备实施例4
[0064] 按照制备实施例3的方法，不同的是，乙酸与SBA-15样品3的重量比为50:100,其 余条件均相同，得到载体D。 W65] 制备实施例5
[0066] 按照制备实施例3的方法，不同的是，拟薄水侣石W氧化侣计与SBA-15样品3的 重量比为0. 1:1，其余条件均相同，得到载体E。 W67] 制备实施例6
[0068] 按照制备实施例3的方法，不同的是，将拟薄水侣石（氧化侣含量为70重量％ )、 SBA-15样品3与乙酸接触的溫度为120°C，其余条件均相同，得到载体F。 W例 制备实施例7
[0070] 按照制备实施例3的方法，不同的是，热处理的溫度为480°C，其余条件均相同，得 到载体G。 阳0川制备实施例8 阳07引按照制备实施例3的方法，不同的是，将拟薄水侣石与SBA-15样品3混合后，干燥 得到固体粉末，然后按照制备实施例3的方法进行混捏、成型等，得到载体H。 阳〇7引 制备实施例9
[0074] 将氧化侣粉（SB粉，德国C0NDEA公司生产）与SBA-15样品3混合后，按照制备实 施例3的方法进行混捏、成型等，得到载体I。 阳〇7引制备实施例10
[0076] 按照制备实施例3的方法，不同的是，将拟薄水侣石使用氧化侣粉（SB粉，德国 C0NDEA公司生产）代替，其余条件均相同，得到载体J。
[0077] 实施例 1-10 阳07引载体A-J用含鹤、儀的浸溃液室溫浸溃4小时，120°C干燥6小时，450°C赔烧4小 时，得到催化剂C1-C10 (其中，NiO含量为5重量％，W〇3含量为30重量％，其余为载体）。
[0079] 对比例1-2
[0080] 将氧化侣粉和SBA-15样品3各自按照制备实施例3的方法混捏、成型得到成型氧 化侣载体，成型SBA-15载体；
[0081] 按照实施例1-10的方法使用前述成型氧化侣载体，成型SBA-15载体各自制备催 化剂D1-D2 (其中，NiO含量为5重量％，W〇3含量为30重量％，其余为载体）。 阳0間测试例
[0083] 本测试例说明本发明提供的催化剂对于高氮劣质馈分油的加氨反应性能。 W84] 采用的评价原料油（硫含量为2308. 6w卵m，氮含量为2739. 3w卵m，漠指数 18200m浊r/lOOg)是由中海油某炼厂提供的高硫高氮劣质馈分油混合油。该原料油属于高 硫高氮的环烷基油，由直馈柴油、催化柴油、焦化汽油和焦化柴油混合而成。
[0085] 采用200mL的固定床加氨装置分别对催化剂C1-C10 W及D1-D2进行加氨反应性 能评价。
[0086] 催化剂预硫化条件：使用含3wt% CS2的航煤，W空速1.化1，氨油体积比500 :1， 在8. OMPa的操作压力下，对催化剂进行预硫化。
[0087] 预硫化过程如下所示： 阳0蝴在120°C下进预硫化油，进油化后，恒溫硫化2h ;开始升溫，W 15°C A升溫至 150°C，恒溫硫化地；W 6°C A升溫至230°C，恒溫硫化lOh ; W 6°C A升溫至290°C，恒溫硫 化化；W 10°C A升溫至340°C，恒溫硫化化；最后自然降溫至200°C，预硫化结束。
[0089] 加氨反应评价反应条件为：操作压力8. OMPa，反应溫度300°C，氨油体积比600 :1， 体积空速为1.化1，评价结果见表2。
[0090] 表 2
[0091]
[009^~~由表2的结果可w看出，采用本发明的载体仅使用Ni、W作为活性金属组分元素， 也能够获得高的脱硫率和脱氮率。
[0093] W上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可W对本发明的技术方案进行多种简单变型，运 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0094] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可W通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[00巧]此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可W进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用载体，其特征在于，该载体包括氧化铝和面 包圈状SBA-15。2. 根据权利要求1所述的载体，其中，氧化铝与面包圈状SBA-15的重量比为 0· 1-100:1，优选为 1-50:1，更优选为 2-10:1。3. 根据权利要求1所述的载体，其中，所述面包圈状SBA-15的内径与外径的比值为 0. 3-0. 9,平均厚度为0. 1-2 μ m微米，最可几孔径为7-10nm，孔容为0. 5-3毫升/克，比表面 积为600-1000平方米/克，平均粒径为3-20 μ m。4. 一种劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用载体的制备方法，其中，该方法包括：在乙 酸存在下，将拟薄水铝石与面包圈状SBA-15接触。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其中，该方法还包括，将接触后的物料进行热处 理，将热处理后的固体粉料与硝酸水溶液混捏、成型后焙烧，其中，热处理的条件包括：温度 为300-400°C，时间为3-4h ;硝酸水溶液的浓度为40-50重量％，硝酸与固体粉料的重量比 为 1 :1_2〇6. 根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述接触的条件包括：乙酸与面包圈状 SBA-15的用量重量比为5-20:100,温度为50-100°C，时间为l_5h。7. 根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法，其中，拟薄水铝石以氧化铝计与面 包圈状SBA-15的重量比为0. 1-100:1，优选为1-50:1，更优选为2-10:1。8. 根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法，其中，所述面包圈状SBA-15的内径 与外径的比值为0. 3-0. 9,平均厚度为0. 1-2 μ m微米，最可几孔径为7-10nm，孔容为0. 5-3 毫升/克，比表面积为600-1000平方米/克，平均粒径为3-20 μ m。9. 权利要求4-8中任意一项所述的制备方法制备得到的劣质原料油加氢脱硫脱氮催 化剂用载体。10. 权利要求1-3和权利要求9中任意一项所述的劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用 载体在劣质原料油加氢脱硫脱氮中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用载体，该载体包括氧化铝和面包圈状SBA-15。本发明提供了一种劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用载体的制备方法，其中，该方法包括：在乙酸存在下，将拟薄水铝石与面包圈状SBA-15接触。本发明提供了按照本发明所述的制备方法制备得到的劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用载体。本发明提供了本发明所述的劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂用载体在劣质原料油加氢脱硫脱氮中的应用。使用本发明的载体，即使仅采用Ni和W作为金属活性组分元素，也能获得较高的脱硫率和脱氮率，由此可见，采用本发明的载体制备催化剂不仅活性高，且成本低。
【IPC分类】C10G45/12, B01J32/00, B01J29/035
【公开号】CN105689007
【申请号】CN201410697598
【发明人】吴青, 于海斌, 徐振领, 臧甲忠, 苑少军, 范景新, 张树广, 南军, 侯利国, 张景成, 姜龙雨, 赵训志, 侯爱国, 姜雪丹, 张国辉, 李健
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海石油炼化有限责任公司, 中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司, 中海油天津化工研究设计院
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2014年11月27日