C)测得的氧化诱导期，可以用来表征润滑油的氧化安定性。本发明使 用METTLER公司的HPDSC827C测试仪器。采用测试标准：SH/T 0719-2002,采用测试压力 3.510^，测试温度180°(：。样品重量：3.0±0.211^，使用纯度彡99.5%的氧气，氧气流量 ： 100ml/min。基础油选用矿物油150SN。按6ymol/g基础油的比例加入抗氧剂。对实施例 1、实施例2、实施例3产品的抗氧化性能进行测试。测试结果见表2。
[0103] 表2酚胺类抗氧剂和酚类抗氧剂、胺类抗氧剂的抗氧化性能对比
[0104]
[0105] 利用rose测定油品的氧化诱导期，诱导期越长，抗氧性能越好。从表2中可以看 出，本发明的酚胺类抗氧剂具有优良的高温抗氧化性能。同样的，采用类似方法对实施例 4-7及本发明所含的其它酚胺类抗氧剂进行测试，亦可发现其均有良好表现。
[0106] 以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述仅 为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、 补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种酪胺类抗氧剂，其特征在于包含具有下式①所示结构的化合物：其中，Ri、Rz和R 3分别独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烧芳基及芳烷基； Ra和R 5中的至少一者选自下式②所示结构： r%7 U|、及其中，Re至少选自-S-、-〇-、-NH-， 其中m为O或1; ，. 咕和Rs分别独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烧芳基及芳烷基； n选自1-12中的任一整数。2. 根据权利要求1所述的酪胺类抗氧剂，其特征在于： Ra和Re中的任一者选自式②所示结构，而其中的另一者为H ; 或者，Ra和R期选自式②所示结构； 优选的，所述抗氧剂包含式I、式II、式III所示化合物中的任意一种或两种W上的组 合：其中，n选自1-12中的任一整数； 进一步优选的，所述抗氧剂包含下列化合物中的任意一种或两种W上的组合：3. 如权利要求1-2中任一项所述酪胺类抗氧剂的制备方法，其特征在于： 所述制备方法包括：取受阻酪面化物与二苯胺和/或在液相反应体系中且有N烷基化 的催化剂存在的条件下进行反应，获得所述酪胺类抗氧剂； 进一步的，所述制备方法具体包括：取受阻酪面化物、二苯胺和/或二苯胺衍生物和/ 或酪嚷嗦和/或酪嚷嗦衍生物及N烷基化的催化剂于液相反应介质中混合反应，获得所述 酪胺类抗氧剂。4. 根据权利要求3所述酪胺类抗氧剂的制备方法，其特征在于： 所述受阻酪面化物包括空间位阻的3, 5-二取代基-4-径基节氯、3, 5-二取代基-4-径 基节漠和3, 5-二取代基-4-径基节舰中的任意一种或两种W上的组合，优选自空间位阻的 3, 5-二烷基-4-径基节氯，进一步优选为3, 5-二叔下基-4-径基节氯； 和/或，所述受阻酪面化物包括空间位阻的3, 5-二取代基-2-径基节氯、3, 5-二取代 基-2-径基节漠和3, 5-二取代基-2-径基节舰中的任意一种或两种W上的组合，优选自 空间位阻的3, 5-二烷基-2-径基节氯，进一步优选为空间位阻的3, 5-二叔下基-2-径基 节氯； 和/或，所述受阻酪面化物包括空间位阻的2, 6-二取代基-4-(3-氯控基）苯酪、 2, 6-二取代基-4-(3-漠控基）苯酪和2, 6-二取代基-4-(3-舰控基）苯酪中的任意一种 或两种W上的组合，优选自空间位阻的2, 6-二烷基-4- (3-氯烷基）苯酪，进一步优选为空 间位阻的2, 6二叔下基-4-(3-氯丙基）苯酪； 和/或，所述受阻酪面化物包括空间位阻的2, 6-二氯甲基-4-烷基苯酪、2, 6-二漠甲 基-4-烷基苯酪和2, 6-二舰甲基-4-烷基苯酪中的任意一种或两种W上的组合，优选自空 间位阻的2, 6-二氯甲基-4-烷基苯酪，进一步优选为空间位阻的2, 6-二氯甲基-4-叔下 基苯酪。5. 根据权利要求3所述酪胺类抗氧剂的制备方法，其特征在于： 所述二苯胺衍生物选自单取代的二苯胺和/或双取代的二苯胺，优选自单烷基取代的 二苯胺和/或双烷基取代的二苯胺，尤其优选自双烷基取代的二苯胺； 和/或，所述吩嚷嗦衍生物优选自单取代的酪嚷嗦和/或双取代的酪嚷嗦，优选自单烧 基取代的酪嚷嗦和/或双烷基取代的吩嚷嗦，尤其优选自双烷基取代的吩嚷嗦。6. 根据权利要求3所述酪胺类抗氧剂的制备方法，其特征在于： 所述N烷基化的催化剂为碱性的N烷基化催化剂； 优选的，所述碱性的N烷基化催化剂包括无机碱性的N烷基化催化剂和/或有机碱性 的N烷基化催化剂； 优选的，所述无机碱性的N烷基化催化剂包括氨化巧、氨化钢、氨氧化裡、氨氧化钢、氨 氧化钟、氨氧化巧中的任意一种或两种W上的组合； 优选的，所述有机碱性的N烷基化催化剂包括=乙胺、二乙胺、=乙締二胺、2, 2-二径 甲基丙酸、化晚、N-甲基吗嘟、四甲基乙二胺、叔下醇钟、叔下醇钢中的任意一种或两种W上 的组合； 进一步优选的，所述碱性的N烷基化催化剂选自无机碱性的N烷基化催化剂，尤其优选 自氨化巧、氨化钢、氨氧化裡、氨氧化钢、氨氧化钟； 优选的，所述受阻酪面化物与催化剂的摩尔比为1:0. 01-1:5,尤其优选为1:0. 1-1:3， 进一步优选为1:1-1:3。7. 根据权利要求3所述酪胺类抗氧剂的制备方法，其特征在于： 所述液相反应介质选自惰性有机溶剂； 优选的，所述惰性有机溶剂包括取代或未取代的液态烧控、芳环化合物、链烧醇、酸类 化合物中的任意一种或两种W上的组合； 尤其优选的，所述惰性有机溶剂包括己烧，庚烧，辛烧，癸烧，环己烧，甲基环己烧，二氯 甲烧，漠氯甲烧，1,2-二氯乙烧，1,2-二漠乙烧，氯仿，氯苯，苯，邻二甲苯，间二甲苯，甲醇， 乙醇，异丙醇，正丙醇，正下醇，仲下醇，异下醇，2-乙基己醇，辛醇，二控基酸，四氨巧喃，二 氧六环，N，N-二甲基甲酯胺和二甲基亚讽中的任意一种或两种W上的组合。8. 根据权利要求3所述酪胺类抗氧剂的制备方法，其特征在于所述制备方法的工艺条 件包括： 受阻酪面化物与二苯胺和/或二苯胺衍生物和/或酪嚷嗦和/或酪嚷嗦衍生物的摩尔 比为 1:1-1:5,优选为 1:1. 1-1:3 ; 和/或，反应溫度为(TC -200°C，优选为20°C -100°C ; 和/或，反应时间为0.化-I化，优选为lh-5h。9. 一种组合物，其特征在于包括权利要求1-2中任一项所述的酪胺类抗氧剂。10. 根据权利要求9所述的组合物，其特征在于所述组合物包括润滑油、燃油、塑料、橡 胶组合物中的任意一种；优选的，所述组合物包括基础润滑油、稀释剂、分散剂、清净剂、防 诱剂、复配抗氧剂、耐磨剂、消泡剂、摩擦指数改进剂、破乳剂、粘度指数改进剂和倾点抑制 剂中的任意一种或两种W上的组合。
【专利摘要】本发明公开了一种酚胺类抗氧剂，其包含具有下式所示结构的化合物：其中，R1、R2和R3分别独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基及芳烷基；R4和R5中的至少一者选自下式所示结构：其中，R6至少选自-S-、-O-、-NH-，m为0或1；R7和R8分别独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基及芳烷基；n选自1～12中的任一整数。本发明还公布了一种制备所述酚胺类抗氧剂的方法。本发明的酚胺类抗氧剂具有优异的热稳定性和良好的抗氧化性能，并且其制备工艺简单易行，反应条件温和迅速，后处理简便，该酚胺类抗氧剂适于在润滑油、燃料(特别是燃油)、塑料或橡胶等领域广泛应用。
【IPC分类】C10N30/10, C10M177/00, C08K5/46, C10N30/08, C10L1/24, C08K5/18, C10M135/36, C10L1/223, C10M133/14, C10N30/06
【公开号】CN105505525
【申请号】CN201510676706
【发明人】刘升高, 王立敏, 俞莎莎, 王声培, 贺军令, 刘丹
【申请人】中国科学院宁波材料技术与工程研究所
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年10月16日