用于制备烃产物的方法_2

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00%的异下烧被转化。例如,"剧烈"裂解深度或裂解条件的上限因此为99%、98%、97% 或96%的异下烧被转化。然而,如果少于91%的异下烧被转化,裂解深度或裂解条件为"溫 和"。在少于90 %、少于89 %、少于88 %、少于87 %或少于86 %的异下烧被转化时,逐渐获得 更溫和的裂解深度或裂解条件。在少于83%的异下烧被转化时,裂解深度或裂解条件被指 定为"非常溫和"。非常溫和的裂解深度或裂解条件还包括,例如,少于82%、81 %、80%、 79%、78%、77%、76%、75%或70%且多于45%或50%的异下烧被转化。
[0020] 上述裂解深度或裂解条件特别与如上所述的所使用的转化管或裂解炉的末端的 炉出口溫度相关。该溫度越高,越"剧烈",而溫度越低,裂解深度或裂解条件越"溫和"。
[0021] 还应该理解的是,其它组分的转化并不一定与正下烧和异下烧的转化相同。例如, 如果将1-下締和2-下締与正下烧一起裂解,它们通常被转化为比正下烧更高的程度。相反 地,如果与后者一起转化,异下締被转化为比异下烧更低的程度。在正下烧或异下烧的运种 情况下,因此关键组分的转化百分比与炉出口溫度和原料中其它组分各自的转化百分比相 关。除其它因素外,该炉出口溫度反过来取决于裂解炉。各自的转化百分比的差异取决于许 多其它因素。
[0022] 本发明的优点
[0023] 本发明始于用于制备控产物的方法,其中具有控流,其包括主要为(即至少80%) 具有四个碳原子(在下文被称为并按照通常的术语为C4级分或C4控流,缩写为C4,其也用作 图中的附图标记)的支链和非支链的控类。按运种方式,根据本发明的方法对应于例如通过 由蒸汽裂解制备控产物的已知方法,其中从已经任选地进行了进一步处理的裂解气体中分 离出运种类型的C4控流。运可W在称为脱下烧塔的已知装置中进行(虽然运也从相应控流 中分离出了具有四个碳原子的所有其它控类)。该细节示于W上提及的乌尔曼工业化学百 科全书的文章巧thylene"中,并参照图1A和1B进行了说明。
[0024] 然而,本发明并不局限于使用由蒸汽裂解和后续工艺步骤提供的C4控流,并且同 样适用于至少部分地使用其它方法(例如通过炼油工艺)而制备的C4控流。例如,本发明可 采用没有预先被蒸汽裂解且仅随后进料到相应蒸汽裂解工艺的C4流。例如,运些可W为石 油级分、具有两个至四个碳原子的石油气体组分、石油气体冷凝物和其类似物或从炼油转 化工艺中获得的产物。
[0025] 特别地,运种类型的C4控流可通过包含在C4控流中的化合物进行反应和/或分离 的方式而进行的一种或多种工艺。
[0026] 目前,本发明提供了从该C4控流或由其衍生的流中回收具有主要为(即至少80%) 具有四个碳原子(即n-C4化合物,因此称为n-C4级分或n-C4部分流,简写为n-C4,其也是在 附图中使用的附图标记)的非支链控类的部分流和具有主要为具有四个碳原子(即,is〇-C4 化合物,因此被称为is〇-C4级分或is〇-C4部分流,缩写成i-C4,其也是在附图中使用的附图 标记)的支链控类的部分流。
[0027] 本发明提供了将至少部分n-C4部分流或由其衍生的流W包含于该n-C4部分流中 至少50%且少于92%的正下烧被转化的裂解深度进行裂解。因此,采用溫和或非常溫和的 裂解深度或裂解条件。例如,运些也可W对应于例如少于90%、88%、86%、84%、82%、 80%、78%、76%、74%、72%、70%或65%、但多于50%或60%的正下烧被转化。在相应地溫 和的裂解条件下,相比于新鲜进料获得了更多所需要的产物,诸如下二締和丙締,从而提高 产量,改善产物谱系。
[0028] 所述"裂解"包括:根据上文所提供的定义,将该n-C4部分流或由其衍生的流(或其 对应部分)单独或与其它流一起(任选地在预先进行结合W形成结合流之后)进料至裂解炉 中,W及将裂解气体从裂解炉中移除。
[0029] 有利的是,将包含于is〇-C4部分流中的is〇-C4化合物也至少部分地通过骨架异构 化工艺进行反应,W形成n-C4化合物,例如,在将相应部分流进料至裂解炉(见下文)之前 和/或在将其作为产品移除之前和/或将该is〇-C4部分流进一步分离之前。相应的骨架异构 化工艺包括,采用如例如US 6 743 958 B2或US 6 916 448 B2中所公开的合适的催化剂和 反应条件。
[0030] 采用侣氧化物催化剂(其中丫 -侣氧化物可W用作吸附剂、催化剂负载和/或作为 催化剂本身)可W进行骨架异构化。例如,如在US 3 558 733 A中所描述的,也可W采用活 化和/或蒸汽处理过的侣氧化物。此外,如在US 5 321 195 A和US 5 659 104 A中所描述 的,可采用含有铁或棚的化合物,特别是与η-侣氧化物或丫-侣氧化物连结的化合物。其他 可W采用的化合物为面化侣氧化物,如例如在US 2 417 647 A中所描述的,侣±矿类或沸 石类。例如从EP 0 523 838 A1、EP 0 501 577 A1和EP 0 740 957 A1,本文也知晓采用微 孔结构的分子筛。运些也可形成催化剂的活性相。一般在水的存在下、在200至700°C的溫度 和0.1至2M化的压力下,特别是在300至570°C的溫度和0.1至1M化的压力下使用基于侣氧化 物的催化剂。用于骨架异构化的其它反应条件可从上述出版物中推断出来。
[0031] 有利地,将通过骨架异构化获得的n-C4化合物也经受上文提到的溫和裂解条件, 特别是将可W将它们与根据本发明从C4控流中获得的n-C4部分流结合。在骨架异构化过程 中(最初),可W将未转化的is〇-C4化合物至少部分地从相应的装置中除去,经受剧烈的裂 解条件和/或再次进行上文或下文所描述的任意工艺。特别地,可W为有利的是将运些iso- C4化合物中的至少一些再次进行所描述的骨架异构化直到完成全部转化。还可W为有利的 是,将骨架异构化中获得的包含n-C4化合物和(未转化的)is〇-C4化合物的全部流与作为起 始流使用的C4控流结合。运样,可W采用相同的装置分离出所获得的n-C4化合物,该装置已 用于回收n-C4部分流和iS0-C4部分流。可W在任何需要的点,即在回收n-C4部分流和iS0- C4部分流之前进行的任何所需要的工艺的上流或下流进行引入,从而使得在骨架异构化中 获得的运些化合物也可被使用。
[0032] 对不同来源的C4级分进行蒸汽裂解是本领域已知的。裂解结果可W用可采用的工 具进行可靠的预测。作为规定,它们W支链和非支链的C4化合物的混合物存在。在前面所提 到的新鲜进料中,运些主要包括石蜡化合物,而在来自蒸汽裂解工艺的循环流或在其它处 理工艺(例如炼油)的产物中,它们主要包括締控化合物。
[0033] 特别地,当在溫和裂解条件下裂解石脑油或裂解具有高比例的C4新鲜进料的石脑 油时,从相应裂解气体所得到的C4级分的比例也很大,特别是具有较低浓度的1,3-下二締 和任选的其它C4级分中待提取的高价值产物。其结果是,回收1,3-下二締是不合算的。
[0034] 特别地,当在异常溫和的条件下蒸汽裂解控类时,如已经提到的,由此一些产物级 分的量基本上是增加的,并且出现高价值产物浓度随之降低的结果(稀释效果)。运使得高 价值产物的回收更加困难或更加昂贵。
[0035] 本发明是基于W下发现,即裂解炉中支链C4化合物因其结构在轻微程度上有助于 1,3-下二締的形成。由该化合物中形成较高甲烧是不可避免的,特别是完全转化前对支链 C4化合物进行循环时。因此,如果在溫和或甚至非常溫和的条件下对具有支链和非支链的 C4化合物的C4控流作为整体进行裂解,其产生了同时具有低浓度1,3-下二締的较大流的C4 级分。
[0036] 根据本发明通过在蒸汽裂解之前在指定溫和条件下从C4控流中获得(例如通过对 其进行蒸馈或裂解)n-C4部分流,或包含于其中主要为n-C4化合物,但优选地不是is〇-C4化 合物,来抵消该效果,例如通过蒸馈和裂解。如已经说明,is〇-C4部分流中分离出了 is〇-C4 化合物,但is〇-C4化合物仍然W甚至在诸如骨架异构化的后续工艺中的方式存在,is〇-C4 化合物可W至少部分地作为产物而得到。
[0037] 因此有利的是,is〇-C4部分流或由其衍生的流,例如W氨化过程或骨架异构过程 的下部流(见下文)存在的流或部分流,在高裂解深度下至少部分裂解。在运种情况下,采用 非常严重的裂解条件,与特别溫和地裂解的n-C4部分流相反。
[0038] 因此有利的是,将is
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