液，采用饱和浸溃法在载体上负载加氨活性贵金属；
[0032] 似含有加氨活性贵金属的载体经过90-150°C干燥和350-550°C赔烧2-化后处理 得到催化剂。
[0033] 根据本发明的方法，优选制备催化剂过程中，为获得还原态催化剂，优选将催化剂 进行还原，还原方法可W为本领域的常规选择，还原条件一般包括：氨分压为0. 2-2MPa，溫 度300-500°C，时间1-10小时。
[0034] 根据本发明的方法，所述接触的条件的可选范围较宽，针对本发明，优选所述接 触的条件包括：溫度为320-340°C，压力为l-20MPa，体积空速为0. 1-lOh 1，氨油体积比为 100-1000。
[0035] 本发明中，优选所述含蜡原料油为加氨裂化尾油、常压馈分油、减压馈分油和脱渐 青的减压渣油。
[0036] 下面通过实施例来说明本发明的内容，但不应认为本发明仅限于W下的实施例。
[0037] 本发明中，复合分子筛的孔径W及孔体积均采用BET法测定。
[0038] 本发明中，实施例或对比例中，使用的ZSM-22分子筛的氧化娃与氧化侣的摩尔比 为72,使用的β分子筛的氧化娃与氧化侣的摩尔比为30,使用的SAP0-11分子筛的氧化娃 与氧化侣的摩尔比为0. 4,使用的丝光沸石的氧化娃与氧化侣的摩尔比28。 阳〇例 实施例1
[0040] 将lOOg同时含有ZSM-22分子筛和β分子筛的复合分子筛（孔径为5-20nm，孔体 积为0. 16ml/g，ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比为6:1)与lOOg氧化侣粉（南非SAS0L 公司生产）混合，然后加入浓度为2重量％的硝酸水溶液进行混捏并娠压成膏状物，经过娠 压，送入挤条机挤成直径1. 6mm的圆柱条，再经120°C干燥4h，580°C赔烧地后得到催化剂 载体A ;
[OOW 用Pt(NH3)4C!2水溶液通过饱和浸溃方法将销负载到载体，再经过120°C干燥也 450°C赔烧地后得到催化剂A，其销含量为0. 3重量％。 柳42] 实施例2
[0043] 按照实施例1的方法制备催化剂B，不同的是ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比 为7:1，复合分子筛的用量为125g。 W44] 实施例3
[0045] 按照实施例1的方法制备催化剂C，不同的是ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比 为9:1，复合分子筛的用量为150邑。
[0046] 实施例4
[0047] 按照实施例1的方法制备催化剂D，不同的是ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比 为 3:1。 引实施例5
[0049] 按照实施例1的方法制备催化剂Ε，不同的是ZSM-22分子筛由SAP0-11分子筛代 替，β分子筛由丝光沸石代替。
[0050] 实施例6
[0051] 按照实施例1的方法制备的催化剂F，不同的是复合分子筛的用量为233g。 阳0巧对比例1
[0053] 按照实施例1的方法制备催化剂D1，不同的是β分子筛由ZSM-22分子筛代替，即 载体仅含一种分子筛ZSM-22分子筛。其余过程均与实施例1相同，得到催化剂D1。
[0054] 对比例2 阳化5] 按照实施例2的方法制备催化剂D2,不同的是ZSM-22分子筛由β分子筛代替，即 载体仅含一种分子筛β分子筛。其余过程均与实施例2相同，得到催化剂D2。 阳〇56] 测试例
[0057] 将催化剂Α、催化剂Β、催化剂D1和催化剂D2分别在20ml小型固定床反应器中进 行评价（催化剂装填量为20ml，评价条件见表1，原料油性质见表2)，评价结果见表3。
[0058] 其中，进油前首先进行催化剂预还原，还原条件：氨分压为1. OMPa，溫度为450°C， 氨气流量为lOL/h，时间为8小时。
[0059] 其中，催化剂A、催化剂B、催化剂D1和催化剂D2得到的生成油在不同倾点时的液 收见图1。
[0060] 表 1
[0061]
W64] 表3生成油（> 420°C馈分）性质 阳0化]
阳066] 液收指的是：生成油中> 420°C馈分的收率，计算方法为：（生成油中> 420°C馈分 重量）/ (原料中> 420°C馈分重量）。
[0067] 由表3和图1的结果可知，本发明的催化剂用于加氨异构降凝例如用于润滑油原 料油加氨异构降凝时，与对比剂催化剂D1和催化剂D2相比，不但能有效降低生成油的倾 点，在相同倾点时，高粘度指数（VI)液体产品的收率明显增加。
[0068] W上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可W对本发明的技术方案进行多种简单变型，运 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0069] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可w通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0070] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可W进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种含蜡原料油加氢降凝的方法，该方法包括：将含蜡原料油、氢气与加氢催化剂 接触，其特征在于，所述加氢催化剂包括：载体和负载在载体上的具有加氢活性的贵金属元 素，其中，所述载体包括：复合分子筛和耐热无机氧化物，所述复合分子筛含有一维非交叉 孔道结构的分子筛和二维交叉孔道结构的分子筛。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，以载体的总重为基准，复合分子筛的含量为 20-90重量％，优选为50-60重量％。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，一维非交叉孔道结构的分子筛与二维交叉孔道 结构的分子筛的重量比为3-12 :1，优选为6-9 :1。4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述复合分子筛的孔径为5-20nm， 孔体积为〇· 1-0. 2ml/g。5. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述一维非交叉孔道结构的分子 筛为ZSM-22分子筛、SAPO-11分子筛和SAPO-31分子筛中的一种或多种，优选为ZSM-22分 子筛；所述二维交叉孔道结构的分子筛为β分子筛、丝光沸石和ZSM-5分子筛中的一种或 多种，优选为β分子筛；所述耐热无机氧化物为氧化铝、无定型硅铝、氧化镁和氧化硼中的 一种或多种，优选为氧化铝和/或无定型硅铝。6. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，以催化剂的总重为基准，所述贵金 属元素占催化剂总重量的0. 1-1重量％，优选为0. 3-0. 7重量％。7. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述贵金属元素选自第VIII族贵金 属元素中的一种或多种，优选为铂和/或钯，优选所述贵金属元素以还原态存在。8. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述接触的条件包括：温度为 320-340°C，压力为l_20MPa，体积空速为0· l-10h \氢油体积比为100-1000。9. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述含蜡原料油为加氢裂化尾油、 常压馏分油、减压馏分油和脱沥青的减压渣油中的一种或多种。
【专利摘要】本发明提供了一种含蜡原料油加氢降凝的方法，该方法包括：将含蜡原料油、氢气与加氢催化剂接触，所述加氢催化剂包括：载体和负载在载体上的具有加氢活性的贵金属元素，所述载体包括：复合分子筛和耐热无机氧化物，所述复合分子筛含有一维非交叉孔道结构的分子筛和二维交叉孔道结构的分子筛。本发明的方法能够有效降低生成油的倾点，还能明显增加高粘度指数(VI)液体产品的收率。
【IPC分类】C10G45/64, B01J29/80, B01J29/85
【公开号】CN105586074
【申请号】CN201410614428
【发明人】曲良龙, 郭贵贵, 熊震霖, 董维正, 轩丽伟
【申请人】北京安耐吉能源工程技术有限公司
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年11月4日