提高转化残余物,使汽油产率最大化的方法_2

文档序号:9927749阅读:来源:国知局
至少一种 催化剂用于转化进料的步骤的裂化过程。
[0025] 加氨裂化可使用一步方案来操作,包括,首先,强烈加氨精制,其旨在在将流出物 作为整体送至适当的加氨裂化催化剂(特别是在其包含沸石的情况下)之前,进行进料的强 烈加氨脱氮和脱硫。
[0026] 其还包括两步加氨裂化,其包括第一步,与"一步"方法一样,旨在进行进料的加氨 精制,而且还得到该进料的通常约30-60%的转化率。在两步加氨裂化方法的第二步中,通常 仅处理在第一步期间未转化的进料的馈分。
[0027] 常规的加氨精制催化剂通常含有至少一种无定形载体和至少一种加氨脱氨元素 (通常为至少一种非惰性VIB族和VIII族元素,通常为至少一种VIB族元素和至少一种VIII 族非惰性元素)。
[0028] 在加氨精制催化剂中可单独使用或作为混合物使用的基质的实例为氧化侣、面代 氧化侣、二氧化娃、二氧化娃-氧化侣、粘±(例如,选自天然粘±,例如高岭±或膨润±)、氧 化儀、氧化铁、氧化棚、氧化错、憐酸侣、憐酸铁、憐酸错、煤和侣酸盐。优选使用技术人员已 知的所有形式的含有氧化侣的基质,还更优选氧化侣,例如丫氧化侣。
[0029] 调节加氨裂化步骤的操作条件,其方式例如使得汽油生产最大化,同时确保该加 氨裂化单元适当操作。用于第一加氨裂化步骤的一个或多个反应区域的操作条件通常为在 300°C-550°C范围,优选在300°C-500°C范围,更优选在350°C-500°C范围的催化床的重均床 溫(WABT),在5-35 M化范围,优选在6-化M化范围的压力,和通常在0.1-20 h-1范围,优选在 0.1-10 Ifi范围,更优选在0.15-5 Ifi范围的液体时空速(进料的流速/催化剂的体积)。
[0030] 引入一定量的氨,使得在加氨裂化步骤的入口处的体积比(Wm3氨/m3控计)在300-2000 mVm3范围,通常在500-1800 mVm3范围,优选在600-1500 mVm3范围。
[0031] 该反应区域通常包含至少一个包含至少一种固定床加氨裂化催化剂的反应器。加 氨裂化催化剂的固定床可任选前面是至少一个加氨精制催化剂(例如,加氨脱硫、加氨脱 氮)的固定床。用于加氨裂化方法的加氨裂化催化剂通常为双重功能类型,结合酸功能与氨 化功能。酸功能可通过具有大表面积(通常150-800 m2/g)和具有表面酸性的载体提供,例 如面代氧化侣(特别是氯化或氣化的)、氧化棚和氧化侣的组合、无定形二氧化娃-氧化侣 (称为无定形加氨裂化催化剂)和沸石。氨化功能可通过一种或多种元素周期分类的VIII族 金属或通过至少一种元素周期分类的VIB族金属和至少一种VIII族金属的关联来提供。
[0032] 加氨裂化催化剂还可包含至少一种结晶酸性功能例如Y沸石,或无定形酸功能例 如二氧化娃-氧化侣,至少一种基质和加氨脱氨功能。
[0033] 任选,其还可包含至少一种选自棚、憐和娃的元素,至少一种VIIA族元素(例如, 氯、氣),至少一种VII站矣元素(例如儘),和至少一种VB族元素(例如妮)。
[0034] 加氨处理步骤 根据本发明的另一个变体,可进行加氨处理步骤而不是第一加氨裂化步骤。该变体特 别适用于得自煤的进料或得自加氨转化步骤并且具有高含氮化合物含量的残余物。加氨处 理步骤化DT)可因此用于从得自H-Oil或H-CoaK煤进料)步骤的运些流出物除去氮。运样避 免将形成的含氮化合物和氨送至加氨裂化催化剂,因此使其受抑制或中毒。
[0035] 根据本发明,进行加氨处理步骤,其方式使得裂化局限于小于40%,优选小于30%, 更优选小于20%。
[0036] 根据本发明,加氨处理步骤有利地在5-35 Mpa范围,优选在6-25 M化范围的压力, 在320°C-460°C范围,优选在340°C-440°C范围的溫度,和在0.1-10 h-i范围,优选在0.15-4 范围的液体时空速(进料的流速/催化剂的体积)下进行。
[0037] 所用的加氨处理催化剂优选为已知的催化剂,并且通常为在载体上包含至少一种 具有加氨脱氨功能的金属或金属化合物的粒状催化剂。运些催化剂有利地为包含至少一种 VIII族金属(通常选自儀和/或钻)和/或至少一种VIB族金属(优选钢和/或鹤)的催化剂。作 为一个实例,可使用在矿物载体上包含0.5%-10%重量的儀,优选1%-5%重量的儀(按氧化儀 表示,Ni 0)和1%-30%重量的钢,优选5%-20%重量的钢(按氧化钢表示,Mo〇3 )的催化剂。作为 一个实例,该载体选自氧化侣、二氧化娃、二氧化娃-氧化侣、氧化儀、粘上和至少两种运些 矿物质的混合物。有利地,该载体包括其它渗杂化合物,特别是选自氧化棚、氧化错、娃姉 石、氧化铁、五氧化憐和运些氧化物的混合物的氧化物。通常,使用氧化侣载体,最通常为渗 杂憐并任选渗杂棚的氧化侣载体。当存在五氧化憐P2化时,其浓度低于10%重量。当存在=氧 化二棚B2化时,其浓度小于10%重量。所用的氧化侣通常为丫或n氧化侣。该催化剂通常为挤 出物形式。VI族和VIII族金属的氧化物的总含量通常为5%-40%重量,一般为7%-30%重量,且 VI族金属与VIII族金属之间的按金属氧化物表示的重量比一般为20:1,通常为10:2。
[0038] 脱渐青步骤 在变体中,本发明的方法可实施脱渐青步骤。根据本发明,可将得自步骤b)的残余的未 转化馈分的至少一部分送至脱渐青部分,在该脱渐青部分中,在用于得到脱渐青化的控切 取馈分和残余渐青的条件下,在萃取步骤中使用溶剂处理所述残余的未转化馈分的至少一 部分。
[0039] -方面,脱渐青步骤的一个目的是使脱渐青化的油的量最大化,另一方面,保持或 甚至使渐青締含量最小化。该渐青締含量通常关于不溶于庚烧的渐青締的量来测定,即,使 用在2002年1月的AFNOR标准(NF-T 60115)中描述的方法来测量。
[0040] 根据本发明,在脱渐青化的流出物(也称为脱渐青化的油或DA0)中的渐青締的量 小于3000 ppm重量。
[0041] 优选,在脱渐青化的流出物中的渐青締含量小于1000 ppm重量,更优选小于500 ppm重量。
[0042] 低于500 ppm重量的渐青締含量,AFNOR标准(NF-T 60115)的方法不再足W能够测 量该含量。本申请人已开发一种分析方法,其涵盖来自直馈蒸馈产物和得自残余物脱渐青 的重质产物的渐青締的定量分析。该方法可用于小于3000 ppm重量且大于50 ppm重量的渐 青締浓度。讨论的方法包括比较在过滤后样品在甲苯中的溶液与样品在庚烧中的溶液在 750 nm下的吸光度。使用校准公式,两个测量值之间的差异与不溶性渐青締在庚烧中的浓 度相关。该方法是用于较高浓度的AFNOR (NF-T 60115)方法和标准IP 143方法的补充。
[0043] 在脱渐青步骤期间使用的溶剂有利地为链烧控溶剂、汽油切取馈分或含有链烧控 的浓缩物。
[0044] 优选,所用的溶剂包含至少50%重量的含有3-7个碳原子,更优选4-7个碳原子,还 更优选4或5个碳原子的控化合物。
[0045] 取决于所用的溶剂,脱渐青化的油的产率和该油的品质可变化。通过举例,当从含 有3个碳原子的溶剂变为含有7个碳原子的溶剂时,油产率提高,但是,与之对比,杂质(渐青 締、金属、康拉逊残炭、硫、氮等)的量也提高。
[0046] 此外,对于给定的溶剂,操作条件的选择(特别是溫度和注射溶剂的量)对于脱渐 青化的油的产率和该油的品质具有影响。专业人员能够选择得到小于500 ppm的渐青締含 量的优化条件。
[0047] 脱渐青步骤可使用技术人员已知的任何手段进行。该步骤通常在混合器沉降器中 或在萃取柱中进行。优选,脱渐青步骤在萃取柱中进行。
[0048] 根据一种优选的实施方案,将包含控进料和溶剂进料的第一馈分的混合物引入萃 取柱,溶剂馈分进料和控进料之间的体积比称为注射进料的溶剂比。该步骤旨在使进料与 进入萃取柱的溶剂适当混合。在萃取器底部的沉降区域中,可引入溶剂进料的第二馈分,第 二溶剂进料馈分和控进料之间的体积比称为注入萃取器底部的溶剂比。认为在沉降区域中 的控进料的体积通常为引入到萃取柱中的体积。每一种溶剂进料馈分和控进料之间的两种 体积比的总和称为总体溶剂比。沉降渐青包括使用逆流用纯溶剂洗涂渐青在溶剂+油混合 物中的乳液。通过提高溶剂比(实际上通过用纯溶剂环境代替溶剂+油环境)和提高溫度,通 常有利于沉降。
[0049] 关于经处理的进料,总体溶剂比优选在2.5/1-20/1范围,更优选在3/1-12/1范围, 更优选在4/1-10/1范围。
[0050] 该总体溶剂比可分解成在萃取器顶部的注射进料的溶剂比(优选在0.5-5/1范围, 优选在1/1-5/1范围)和注入萃取器底部的溶剂比(优选在2/1
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