专利名称：简易的室温阳离子聚合整体柱的制备方法及其应用的制作方法
简易的室温阳离子聚合^tt的制备方法及其应用技术领域：
本发明属于高分子材料制紐术及在分离分析领域的应用，特别是一种简易、温
和的室温剝牛下，以烯鮮條一定的溶剂下阳离子聚合合鹏体式多孑L聚合物的方法，并成 功鹏抱普分离分析领域。
背景fe^Mtt，又称，固定相、棒柱、遊卖床层、^Stt，是二十世纪九，代ffl3ia M^的一种新型分离介质，它jm了传统的单分散的颗粒形i辩斗填充色谱柱的m:，具有高效、 十顿、{腿、顿范围广泛等诸多优点，在分离、催化和合成等领鹏示出广阔的应用前景，其 研究与开发己成为十分活跃的研究课题。对于聚，基质的WttM料，常用的帝U备方法是自由 合，它是借助于光、热、辐射、引发剂的作用，由功能单体、交联剂和致孔剂等的混，通 过原位聚合而成的一个连续#>1^ 。
发明内容本发明的目的是解决自由基聚合方法反应割牛复杂，需要借助外部^f牛，如光、 热、辐,问题，微一种简便的、温和的、室温阳离子聚合合成^Mi的新方法，并将该材 料鹏地用于分离分析领域。
本发明提供的简易的室温阳离子聚合^主的希U备方法，包括如下步骤
(a) 将烯类单働n入到、線i仲，单体与翻啲^f只比为1:1至1:10，超声混合，得到均匀澄清 溶液；
(b) 在(a)中加入浓度1.0-9.0mol/L的质子酸，混合均匀，其中，质子酸与单体的用量比为1:1 至1:20;
(c) ^(b)液術瞿注到毛细管柱或高效液相色谱柱中，模具两端密封，室温下垂1^爐248小
时；
(d) 反应结束后，将毛细管柱或高效液相色谱柱分别接入到手动泵或高效液相色谱体系，用 甲,洗柱体，得到，管柱或高效液相色谱柱，即戶皿的阳离子聚合SWi。
本发明戶腿的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、
聚乙二醇二丙烯li酯、丙烯翻安、NW-亚甲基双丙烯鹏或Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲ftS硅 烷，麟是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸乙二醇酯按摩尔比1:3至1:6的混，。
本发明戶诚的翻U是环己醇、乙二醇、聚乙二醇或十二醇。
本发明加入的质子酸可以是一定浓度的盐酸、硫酸或硝酸。
本发明的，方案是，采用含有烯基的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸乙二醇酯作为聚合单体， 环己醇作为歸J，加入的质子酸为盐酸，将简易的室温阳离子聚合用于整体式多孑L材料的制备 并用^fe谱分离分析。具,作步骤如下
(a) 将20 nL甲基丙烯酸和200 甲基丙烯酸乙二醇酯混合物加入到1.2 mL环己醇中，超 声混合，得到均匀澄清溶液；
(b) 在(a)中加入2.0 mol/L盐酸50 ^L，混合均匀；
(c) 将液術瞿注到糊管柱或高敛液相色谱柱中，模具两端密封，室温下垂jm置48小时；
(d) 反应结束后，将毛细管柱或高效液相色谱柱分别接入到手动泵或高效液相色谱体系，用 甲醇冲洗柱体，得到毛细管柱或高效液相色谱柱。
战方法制备的阳离子聚合謝裙，用于毛细管电色谱或高效液相色谱分离分析。
本发明的优点和积、极，
本发明采取阳离子聚合的前始成多孔的聚合物基质色谱材料。该' 纖作简单、^f中温和、 成本低廉。不需要借助于外部的光、热、辐射条件，室温下即可完成反应；同时，得到的聚合 物结构均匀，鹏性良好，作为分离材茅将利于提高分离效率；另外，该方f始成的材料性能 稳定、翻pH范围宽泛，在色齢离方面具有巨大的潜力。
本方法的合成原理和合成过程简单、i^:低廉。所用仪器设备均为普通设备，如注射器， 毛细管，不锈钢管，其妒成本低， 一般实验室會,实现；反应^f牛简单，室iaj夂置即可，没 有苛刻的割顿求，操作安全简便。本发明的方法简单易行，得到的材料结构均一、性能良好。
鄉例l
(a) 将20甲基丙烯酸和200^iL甲基丙烯酸乙二醇酯混^/i口入到1.2 mL环己醇中，超声 混合10规得到均匀澄清溶液；
(b) 在(a)中加入2.0mol/L盐酸50nL，混合均匀；
(c) 激器取(b)反应中混合液体小心注入到毛细管中，常温反应48小时，得到阳离子聚合毛
(d) 反应结束后，将毛细管柱接入到手动泵，用甲,洗柱体，得到毛细管 &用于毛 细管电色谱分离分析。
实施例2
(a) 取200 MLN,N，-亚甲基双丙烯Sfci安加入到1.0mL聚乙二醇中，超声混合10射中，得到均 匀澄清溶液；
(b) 在(a)中加入4.0 mol/L硝酸30 ^L，混合均匀；
(c) ait器取(b)反应中混合液体小心注入到魏管中，常温反应24小时，得到阳离子聚合毛
(d) 反应结束后，将毛细管柱接入到手动泵，用甲,洗柱体，得到毛细管smi，用于毛
细管电色谱if^离分析。 实施例3
(a) 取200 mL Y-甲基丙烯酰織丙基三甲氧基硅烷加入到1.7 mL十二醇中，超声混合10分 沐得到均匀澄清溶液；
(b) 在(a)中加入6.0 mol/L硫酸20 pL，混合均匀；
(c) 湖器取(b)反应中混合液^/j、心ftA到不f溯管柱中，常温反应15小时，得至,离子聚 合高效液相色谱柱；
(d) 反应结束后，将不糊柱接入到高效液相色谱体系，用甲,先柱体，得到高效液相色 谱 ^,用于高^C液相色it^离分析。
实施例4
(a) 取200nL甲基丙烯働口入到2,0mL十二醇中，超声混合10辦中，得到均匀澄清溶液；
(b) 在(a)中加入8.0 mol/L硫酸10 ^L,混合均匀；
(c) 激器取(b)反应中混合液^/J、心注入到毛细管中，常温反应12小时，得至,离子聚合毛
(d) 反应结束后，将毛细管柱接入到手动泵，用甲醇冲洗柱体，得到毛细管整^i，用于毛 细管电色谱谱分离分析。
实施例5
(a) 取200 & 二甲基丙烯酸乙二醇酯加入到1.8 mL乙二醇中，超声混合10併中，得到均匀 澄清溶液；
(b) 在(a)中加入8.0 mol/L硫酸10 ^L，混合均匀；
(c) ait器取(b)反应中混合漸制、心ftA到不糊管柱中，常温反应5小时，得到阳离子聚 合高,目色谱柱；
(d) 反应结束后，将不fJflM柱接入到高效液相色谱体系，用甲醇冲洗柱体，得到高效液相色 谱 &用于高效液相色谱分离分析。
权利要求
1、一种简易的室温阳离子聚合整体柱的制备方法，其特征是该方法包括如下步骤(a)将烯类单体加入到溶剂中，单体与溶剂的体积比为1:1至1:10，超声混合，得到均匀澄清溶液；(b)在(a)中加入浓度1.0-9.0mol/L的质子酸，混合均匀，其中，质子酸与单体的用量比为1:1至1:20；(c)将(b)液体灌注到毛细管柱或高效液相色谱柱中，模具两端密封，室温下垂直放置2-48小时；(d)反应结束后，将毛细管柱或高效液相色谱柱分别接入到手动泵或高效液相色谱体系，用甲醇冲洗柱体，得到毛细管柱或高效液相色谱柱，即所述的阳离子聚合整体柱。
2、 根据权利要求l所述的方法，其特征在于戶腿的烯类单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基 丙jt酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酰胺、N,N，-亚甲基双丙烯翻安或Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基桂烷，或者是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸乙二醇酯按摩 尔比1:3至1:6的混^t/。
3、 根据权利要求1戶腐的方法，^f寺征在于戶腿的、凝伪环己醇、乙二醇、聚乙二醇或十 二醇。
4、 根据权利要求l戶舰的方法，其特征在于戶腿的质子酸是盐酸、硝酸或硫酸。
5、 根据权利要求1戶，的方法，^r寺征在于该方s^的操作步骤如下(a) 将20 甲基丙烯酸和200 ^甲基丙烯酸乙二醇酯混^tl加入到1.2mL环己醇中，超声 混合，得到均匀澄清溶瓶(b) 在(a)中加入2.0 mol/L盐酸50 ^L,混合均匀；(c辦液鹏注到糊管柱或高效液相色谱柱中，模具两端密封，室温下垂誠置48小时； (d)反应结束后，将毛细管柱或高效液相色谱柱分别接入到手动泵或高效液相色谱体系，用 甲醇冲洗柱体，得到鄉管柱或高效液相色谱柱。
6、 权利要求1-5中任一项方法制备的阳离子聚合整驗，用于毛细管电色谱或高效液相色 谱分离分析。
全文摘要
本发明公开了一种简易的室温阳离子聚合整体柱的制备方法及其应用。采用阳离子聚合的方法合成多孔聚合物并用作色谱分离分析材料。包括将烯类单体和质子酸加入到溶剂中，超声混匀，将混合液灌注到毛细管柱或高效液相色谱柱中，室温静置反应后，再用甲醇冲洗柱体而得到。该法操作简单、条件温和、成本低廉。方法不需要借助于外部的光、热、辐射条件，室温下即可实现；同时，得到的聚合物结构均匀，通透性良好，作为分离分析材料有利于提高分离效率；另外，该方法合成的材料性能稳定、适用pH范围宽泛，在色谱分离方面具有巨大的潜力。
文档编号G01N30/60GK101391205SQ20081015242
公开日2009年3月25日 申请日期2008年10月22日 优先权日2008年10月22日
发明者严秀平, 妍 李, 王曼曼 申请人:南开大学