专利名称：发光聚合物及使用该聚合物的有机电致发光显示器的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种发光聚合物及使用该聚合物的有机电致发光显示器，更尤其是涉及一种蓝色发光聚合物及使用该聚合物的亮度和效率性能提高了的有机电致发光显示器。
2.背景技术根据有机成膜材料和制备方法的不同，有机电致发光显示器主要分为使用小分子的显示器和使用聚合物材料的显示器。当使用小分子制备显示器时，可通过真空沉积来形成薄膜。因此，发光材料可很容易地进行高度纯化，并易于实现颜色像素。然而，对于重要的应用，提高量子效率、阻止薄膜的结晶化和改善颜色纯度仍有待解决。
自从报道了对聚(1，4-亚苯基亚乙烯基)(PPV)——一种π-共轭聚合物通电时该物质可发光后，对使用聚合物材料的有机电致发光显示器的研究趋于活跃。π-共轭聚合物具有单键(或σ-键)和双键(或π-键)交替出现的化学结构，而且π电子是离域的，能自由地沿着键链移动。由于这样的类似半导体的特性，当将由分子设计得到的π聚合物用在有机电致发光显示器的发光层中时，它可容易地发出对应于HOMO-LOMO能带隙的全范围内的可见光。可通过旋涂或印刷方法用π聚合物简单地形成薄膜，所以使用聚合物材料的显示器的制备工艺是简单和经济的。π聚合物还具有高的玻璃化转变温度，因此它可以提供具有优异机械性能的薄膜。
然而，使用聚合物材料的有机电致发光显示器存在一些问题，例如低颜色纯度、高驱动电压、低效率等等，因此，正在进行解决这些问题的研究。例如，聚(9，9-烷基芴)(PAF)或含氟共聚物(参考US专利No.6,169,163)通过共聚作用在彩色成像方面显示出了高发光效率和高效率，但是，由于光致氧化和聚合物主链的内部缺陷，该材料本身的使用寿命短。因此，发光聚合物，尤其是蓝色发光聚合物的短寿命阻碍了有机电致发光显示器的发展。
研究结果表明，报道于US专利5,621,131和5,763,636，以及日本未审专利申请No.02/326965中的螺芴化合物可用作蓝色发光聚合物。
发明内容
本发明提供了一种具有优良电荷流动性和发光特性并且是热稳定或化学稳定的发光聚合物，还提供了一种使用该聚合物、效率和亮度得到提高的有机电致发光显示器。
根据本发明的一个方面，提供了如下式I表示的发光聚合物 在式I中，X和U各自代表单键或-O-、-S-、-CO-、-Si(R′)(R″)-、-N(R′)-、-C(R′)(R″)-，但X和U不同时为单键；A、B、C和D各自选自氢原子、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；R1、R2和R3各自为单取代或多取代的官能团，并选自氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C6-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基、羟基、氰基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基或C3-C20环烷基；和m为聚合度，且为5-1,000的实数。
根据本发明的另一个方面，提供了包含介于一对电极之间的有机膜的有机电致发光显示器，其中有机膜包含上述的发光聚合物。
通过参照附图对其中示例性的实施方案的详细描述，本发明的上述及其它特征和优点将更为明显，其中附图1是根据制备实施例1通过使用带有螺蒽结构的茚并芴重复单元制备的化合物的合成方案图解；附图2是使用根据制备实施例1制备的化合物的聚合物的合成路线图解；附图3是制备实施例1中制备的化合物F的1H-NMR谱图；附图4是根据本发明实施方案的有机电致发光显示器的剖视图；附图5A是制备实施例2和对比制备实施例1中制备的聚合物(DSP和TS)的UV吸收光谱图；附图5B是制备实施例2和对比制备实施例1中制备的聚合物(DSP和TS)的PL(光致发光)光谱图；附图5C是制备实施例2和对比制备实施例1中制备的聚合物(DSP和TS)的EL(电致发光)光谱图；附图6是实施例1和对比实施例1中的有机电致发光显示器的电压-亮度关系图；以及附图7是实施例1和对比实施例1中的有机电致发光显示器的电流密度-效率关系图。
具体实施例方式
本发明提供了式I表示的发光聚合物。
在式I中，X和U各自代表单键或-O-、-S-、-CO-、-Si(R′)(R″)-、-N(R′)-、-C(R′)(R″)-，但X和U不同时为单键；A、B、C和D各自选自氢原子、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；
R1、R2和R3各自为单取代或多取代的官能团，并选自氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C6-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基、羟基、氰基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基或C3-C20环烷基；和m为聚合度，且为5-1,000的实数。
本发明还提供了一种式II表示的发光聚合物，其包含至少一个选自Ar1重复单元和Ar2重复单元的单元 在式II中，X和U各自代表单键或-O-、-S-、-CO-、-Si(R′)(R″)-、-N(R′)-、-C(R′)(R″)-，但X和U不同时为单键；A、B、C和D各自选自氢原子、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基及取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；R1、R2和R3各自为单取代或多取代的官能团，并选自氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C6-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基、羟基、氰基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基或C3-C20环烷基；Ar1和Ar2各自选自取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C6-C30亚芳基及取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；m为聚合度，且为5-1,000的实数；a为0-20mol％，b为60-99mol％，及c为0-20mol％，但是a和c不能同时为0mol％。
以式I或式II表示的发光聚合物包含带有螺蒽结构的茚并芴重复单元。由于这种化学结构的特性，该发光聚合物具有容易的电荷流动性和发光特性，尤其是蓝色发光特性，并且是热稳定和化学稳定的。
组成有机电致发光聚合物主链的重复单元Ar1和Ar2可选择相同或不同，并可选自下式III 在式III中，R4和R5各自选自氢原子、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C12烷基或C6-C14芳基。
式I表示的发光聚合物可为下式VI和VII表示的化合物
在式VI中，R′和R″各自代表C1-C20烷基，以及m为5-1,000的实数。
在式VII中，R、R′和R″各自代表C1-C20烷基，m为5-1,000的实数，以及b为80-99mol％和c为1-20mol％。
式VI表示的发光聚合物可为下式IV表示的聚合物 在式IV中，m为5-1,000的实数。
式VII表示的发光聚合物可为下式V表示的聚合物
在式V中，m为5-1,000的实数，b为80-99mol％及c为1-20mol％。
根据本发明的以式I或II表示的发光聚合物的合成方案的实施方案表示在附图1和2中。
在根据本发明的蓝色发光聚合物中，m为聚合度且为5-1,000的实数，优选10-150。
根据本发明的蓝色发光聚合的重均分子量(Mw)可为约10,000-200,000。之所以对根据本发明聚合物的重均分子量的下限进行上述规定，是因为在有机电致发光显示器的制备中，聚合物的分子量能促进薄膜形成和显示器寿命的特征，而且过小的分子量将导致制备和驱动显示器过程中的结晶化。而之所以对根据本发明的聚合物的重均分子量的上限进行上述规定，是因为由Pd(0)或Ni(0)作为媒介的芳基偶联反应得到的分子量难以超过200,000。
如果发光聚合物的分子量分布(MWD)较小，则显示器的电致发光特性(尤其是显示器的寿命)将更好。本发明中的MWD限于1.5-5。
这里所用的取代或未取代的C1-C30烷基可为甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基，等等，且至少一个烷基中的氢原子可被下述基团取代卤原子、羟基、硝基、氰基、氨基、脒基、肼、腙、羧基或它的盐、磺酸或它的盐、磷酸或它的盐、或C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12链烯基、C1-C2alkinyl基、C6-C14芳基、C7-C14芳烷基、C2-C14杂芳基、或者取代或未取代的氨基。
这里所用的取代或未取代的C1-C30烷氧基可为甲氧基、乙氧基、苯氧基、环己氧基、萘氧基、异丙氧基、联苯氧基，等等，并且烷氧基中的至少一个氢原子可被上述烷基中的相同取代基团取代。
这里所用的取代或未取代的C3-C20环烷基可为环己基、环戊基、等等，并且环烷基中的至少一个氢原子可被上述烷基中的相同取代基团取代。
取代或未取代的C6-C30芳基可单独或组合使用，并指包含至少一个环的C6-C30芳香碳环体系，其中，碳环可以附属物方式连接或稠合在一起。芳基可为苯基、萘基或四氢萘基，等等。芳基中的至少一个氢原子可被上述烷基中的相同取代基团取代。
这里所用的取代或未取代的C6-C30芳烷基是指以上定义的芳基中的部分氢原子被诸如低级烷基的基团(如甲基、乙基、丙基等)所取代的基团。芳烷基可为苯甲基、苯乙基，等等。芳烷基中的至少一个氢原子可被上述烷基中的相同取代基团取代。
这里所用的取代或未取代的C2-C30杂芳基是指一价单环或二价双环的芳香化合物，其包含6-70元环和选自N、O、P或S的一个、两个或三个杂原子，并且C原子保留在环中。杂芳基可为噻吩基、吡啶基、呋喃基，等等。杂芳基中的至少一个氢原子可被上述烷基中的相同取代基团取代。
通过使用式I或II聚合物形成有机薄膜，即，发光层，来制备有机电致发光显示器。有机电致发光显示器可有多种结构，例如，阴极/发光层/阳极、阴极/缓冲层/发光层/阳极、阴极/空穴传输层/发光层/阳极、阴极/缓冲层/空穴传输层/发光层/阳极、阴极/缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阳极、阴极/缓冲层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/阳极，等等。但是本发明中的显示器并不限于这些实例。
缓冲层由通常用于缓冲层的材料组成，可由下述物质组成铜酞菁、聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔、聚吡咯、聚亚苯基亚乙烯或它们的衍生物，但是所用材料并不限于这些。
空穴传输层由通常用于空穴传输层的材料组成，可由聚三苯胺组成，但不限于此。
电子传输层由通常用于电子传输层的材料组成，可由聚噁二唑组成，但不限此。
空穴阻挡层由通常用于空穴阻挡层的材料组成，例如LiF、BaF2或MgF2等，但不限此。
通过使用上述的发光聚合物，按照制备有机电致发光显示器的常规方法可制备本发明实施方案的有机电致发光显示器，因此不需要特别的装置或工艺。
附图4是根据本发明的一实施方案的有机电致发光显示器的结构图解。
参考附图4，阳极(11)、发光层(12)和阴极(13)顺序地在基底(10)上层压成片。这里，式I或II的发光聚合物用来形成发光层(12)。此外，式I的发光聚合物除了用来形成发光层外，还可用来形成另一有机膜。
本发明将参照下述实施例进行更详细的描述。下述实施例是出于说明的目的而不是用来限制发明的范围。
制备实施例1化合物F的制备(参考附图1)(1)化合物A的制备将13.20g(50mmol)的二溴二甲苯溶于300ml的THF中，然后将反应器的温度调节到-80℃。然后将10.89g(0.17mol)的叔丁基锂滴加到反应混合物中。滴加完毕后，反应器温度升高到-40℃，并搅拌混合物12小时。然后，反应器的温度再次降到-80℃，将31.63g(0.17mol)2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼烷倾倒入反应器中，并将反应器温度缓慢升高到环境温度。用HCl水溶液中和反应混合物，然后用醚萃取。用己烷对萃取得到的有机层进行重结晶，得到为白色粉末的化合物A 8.95g(产率50％)。
(2)化合物B的制备将7.16g(20mmol)化合物A和141.54g(0.6mol)二溴代苯溶于600ml THF中，然后将400ml的2M K2CO3水溶液加到反应溶液中，混合物加热回流12小时。然后，通过干燥浓缩反应混合物，并升华、提纯以除去过量的二溴代苯。将混合物再次进行升华和提纯，得到为白色粉末的化合物B 8.32g(产率70％)。
(3)化合物C的制备将8.0g KMnO4和10ml水加入到烧瓶中，然后将化合物B和250ml吡啶加到所得混合物中并回流。将4.5g的KMnO4水溶液和10mol水间隔30分钟分四次加入到反应混合物中。然后，得到的混合物反应超过4小时，然后向混合物中进一步加入250ml水并回流。过滤出反应混合物中的MnO2，用水洗涤，蒸发滤液，并将残留固体溶于水中。在反应产物中加入2M HCl进行沉淀，过滤沉淀产物，依次用水和醚洗涤，并在100℃的真空下干燥。
(4)化合物D的制备将化合物C加到250ml H2SO4中，然后在80℃下回流，反应混合物倾倒入冰中。过滤通过该过程得到的沉淀物，依次用甲醇和THF洗涤，并在100℃的真空下干燥。(经过2步，化合物C和D的产率75％)。
(5)化合物E的制备将溶有溴苄基苯的150ml THF溶液倾倒入热的干燥Mg中，溶液回流1小时。当Mg几乎消失时，反应器的温度降低到环境温度。向反应混合物剧烈地吹扫氮气时，加入化合物D，混合物回流整夜。
反应完成后，用HCl水溶液中和反应混合物，用醚萃取。从醚层中除去溶剂，然后将得到的产物溶于少量的二氯甲烷中并用甲醇沉淀溶液。得到的沉淀物加到乙酸中，然后在混合物中加入数滴HCl，回流混合物2小时。
反应完成后，随着温度的降低，得到了沉淀物形式的产物。过滤沉淀物，溶于热的氯仿中，并加入甲醇进行重结晶(产率约25％)。
(6)化合物F的制备将化合物E溶于THF中，在溶液中加入6倍量的dodesyl溴化物、19-冠-6和过量的KH，混合物搅拌3小时。
反应完成后，在反应混合物中加入甲醇，从而消除其活性，加入HCl水溶液，并用醚萃取溶液。反应产物用柱色谱(洗脱液∶己烷)进行分离，得到化合物F(产率约40％)。化合物F的结构用附图3中的1H-NMR进行鉴定。
制备实施例2蓝色发光聚合物的制备(参考附图2)(1)式IV表示的化合物的制备(DSP)从Schlenk烧瓶内部数次除去空气，通过用N2回流完全除去水，然后将880mg(3.2mmol)的双(1，5-环辛二烯)镍(0)(以下称为“Ni(COD)”)和500mg(3.2mmol)的bipyridal加入到手套操作箱中，再次从烧瓶内部数次除去空气，并且烧瓶用N2回流。然后，在N2气流下加入10ml的无水二甲基呋喃(DMF)、346mg(3.2mmol)的1，5-环辛二烯(COD)和10ml的无水甲苯。混合物在80℃下搅拌30分钟，然后在混合物中加入稀释在10ml甲苯中的由实施例1得到的2.25g(0.16mol)化合物F。然后，加入10ml甲苯，并洗涤沾在烧瓶壁上的原料，混合物在80℃下搅拌4天。搅拌后，反应液体的温度降低到60℃，并倾倒入HCl、丙酮和甲醇的混合溶液(体积比为HCl∶丙酮∶甲醇＝1∶1∶2)中得到沉淀。将沉淀溶于氯仿中，在甲醇中再次形成沉淀，然后对沉淀物进行索氏抽提，得到白色粉末的以式IV表示的聚合物490mg。从用GPC对聚合物进行的分析中可知，重均分子量(Mw)为76,000，及分子量分布(MWD)为2.13。
(2)式V表示的化合物的制备(DSP-9)从Schlenk烧瓶内部数次除去空气，通过用N2回流完全除去水，然后将880mg(3.2mmol)的Ni(COD)和500mg(3.2mmol)的bipyridal加入到手套操作箱中，再次从烧瓶内部数次除去空气，并且烧瓶用N2回流。然后，在N2气流下加入10ml的无水二甲基呋喃(DMF)、346mg(3.2mmol)的1，5-环辛二烯(COD)和10ml的无水甲苯。混合物在80℃下搅拌30分钟，然后在混合物中加入稀释在10ml甲苯中的由实施例1得到的2.03g(1.44mol)化合物F、87mg(0.16mmol)化合物G和吩噁嗪衍生物。然后，加入10ml甲苯，并洗涤沾在烧瓶壁上的原料，混合物在80℃下搅拌4天。搅拌后，反应液体的温度降低到60℃，并倾倒入HCl、丙酮和甲醇的混合溶液中(体积比为HCl∶丙酮∶甲醇＝1∶1∶2)得到沉淀。将沉淀溶于氯仿中，在甲醇中再次形成沉淀，然后对沉淀物进行索氏抽提，得到黄色粉末的以式V表示的聚合物400mg。从用GPC对聚合物进行的分析中可知，重均分子量(Mw)为81,000，及分子量分布(MWD)为2.37。
对比制备实施例1聚(2’，3’，6’，7’-四辛氧基螺芴)[TS]的制备从Schlenk烧瓶内部数次除去空气，通过用N2回流完全除去水，然后将880mg(3.2mmol)的Ni(COD)和500mg(3.2mmol)的bipyridal加入到手套操作箱中，再次从烧瓶内部数次除去空气，并且烧瓶用N2回流。然后，在N2气流下加入10ml的无水DMF、346mg(3.2mmol)的COD和10ml的无水甲苯。混合物在80℃下搅拌30分钟，然后在混合物中加入稀释在10ml甲苯中的1.58g(1.6mol)2，7-二溴-2’，3’，6’，7’-二辛氧基螺芴。然后，加入10ml甲苯，并洗涤沾在烧瓶壁上的原料，混合物在80℃下搅拌4天。4天后，加入1ml的溴代五氟苯，并在80℃下搅拌约一天。
搅拌后，反应液体的温度降低到60℃，并倾倒入HCl、丙酮和甲醇的混合溶液中(体积比为HCl∶丙酮∶甲醇＝1∶1∶2)得到沉淀。将沉淀溶于氯仿中，在甲醇中再次形成沉淀，然后对沉淀物进行索氏抽提，得到白色粉末600mg(产率80％)。从用GPC对聚合物进行的分析中可知，重均分子量(Mw)为19,000，及分子量分布(MWD)为1.94。
在制备实施例2和对比制备实施例1中制备的聚合物(DSP和TS)的UV吸收光谱、PL光谱和EL光谱分别示于附图5A-5C中。
参考附图5A-5C，可以看出使用了根据本发明的具有螺蒽结构的茚并芴重复单元的化合物，具有与芴或螺芴化合物相似的电子状态和光学特性。
实施例1有机电致发光显示器的制备首先，清洗干净在玻璃基底上涂覆有ITO(氧化铟锡)的明亮电极基底，并使用光致抗蚀剂树脂和光刻剂在ITO层上形成所要求的图案形状，然后再次清洗干净。将Barton P 4083(Bayer公司制备)(PEDOT)以约500～1000nm的厚度涂覆到ITO层上，作为传导缓冲层，然后涂层在180℃下烘烤约一小时。
然后，将0.1份重量的由制备实施例2制备的以式IV表示的聚合物溶于99.9份重量的甲苯中，得到用于形成发光层的组合物，将该组合物旋涂到缓冲层上，然后在真空烘箱烘烤完全除去溶剂后便形成发光层。这里，用于形成发光层的组合物用0.2mm的过滤器过滤，而且通过控制组合物的浓度和旋涂速度，可将发光层的厚度控制在50～100nm范围内。然后，维持真空度低于4×10-6乇，使用真空沉积设备将Ca和Al相继沉积到发光层上形成阴极。沉积时的膜厚度和膜生长速度可使用结晶传感器来控制。按此方法制备的EL显示器为具有ITO/PEDOT/发光层/BaF2/Ca/Al结构的单层显示器，其结构图解示于附图4中，且具有4mm2的发光面积。
实施例2按照实施例1中的相同方法制备了有机电致发光显示器，只是在制备用于形成发光层的组合物时，使用根据本发明的对比制备实施例1制备的式V聚合物，即DSP-9，来代替根据本发明制备实施例2制备的式IV聚合物。
对比实施例1按照实施例1中的相同方法制备了有机电致发光显示器，只是在制备用于形成发光层的组合物时，使用根据本发明的对比制备实施例1制备的式TS来代替根据本发明制备实施例2制备的式IV聚合物。
对由实施例1～2和对比实施例1制备的各自显示器的EL(有机电致发光)性能进行了评价，评价结果示于表1。在评价过程中，使用正向偏压直流电压作为驱动电压。
表1 从表1中可以看出，实施例1中的有机电致发光显示器显示出了比对比实施例1中的有机电致发光显示器高3倍的效率。此外，实施例1中的有机电致发光显示器的驱动电压比对比实施例1中的有机电致发光显示器的驱动电压要低1V。并且，实施例2中混合到空穴传输材料中的共聚物显示出了改善的电荷注入特性。
实施例1和对比实施例1中的有机电致发光显示器的电压-亮度关系和电流密度-效率关系示于附图6和7中。参照附图6和7，实施例1中的有机电致发光显示器显示出了优异的稳定性即使在经过几次反复驱动后，显示器仍保持了未减少的初始电压和电流密度特性。
到此为止的详细描述表明，根据本发明的蓝色发光聚合物具有优异的电荷流动性和发光特性，因此可以提供具有提高了效率和亮度的有机电致发光显示器。
尽管已参考示例性的实施方案对本发明进行了特别说明和描述，但本领域普通技术人员应当理解，可以在形式和细节上作出各种变化，而该变化并不偏离如权利要求所定义的本发明的精神和范围。
权利要求
1.下式I表示的发光聚合物 其中X和U各自代表单键或-O-、-S-、-CO-、-Si(R′)(R″)-、 -N(R′)-、-C(R′)(R″)-，但X和U不同时为单键；A、B、C和D各自选自氢原子、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；R1、R2和R3各自为单取代或多取代的官能团，并选自氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C6-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基、羟基、氰基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基或C3-C20环烷基；和m为聚合度，且为5-1,000的实数。
2.权利要求1的发光聚合物，其中聚合物进一步包含至少一个选自Ar1重复单元和Ar2重复单元的单元，且以下式II表示 其中X和U各自代表单键或-O-、-S-、-CO-、-Si(R′)(R″)-、-N(R′)-、-C(R′)(R″)-，但X和U不同时为单键；A、B、C和D各自选自氢原子、取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C3-C30环亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基以及取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；R1、R2和R3各自为单取代或多取代的官能团，并选自氢原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C6-C30芳烷基、取代或未取代的C2-C30杂芳基、羟基、氰基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C2-C30杂芳基或C3-C20环烷基；Ar1和Ar2各自选自取代或未取代的C1-C30亚烷基、取代或未取代的C2-C30亚链烯基、取代或未取代的C6-C30亚芳基及取代或未取代的C2-C30杂亚芳基；m为聚合度，且为5-1,000的实数；a为0-20mol％，b为60-99mol％，及c为0-20mol％，但是a和c不能同时为0mol％。
3.权利要求2的发光聚合物，其中Ar1重复单元和Ar2重复单元选自下式III 其中R4和R5各自选自氢原子、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基和-N(R′)(R″)，其中R′和R″各自代表氢原子、C1-C12烷基或C6-C14芳基。
4.权利要求1的发光聚合物，其中式I表示的聚合物的重均分子量(Mw)为10,000-200,000，分子量分布(MWD)为1.5-5。
5.权利要求2的发光聚合物，其中式II表示的聚合物的重均分子量(Mw)为10,000-200,000，分子量分布(MWD)为1.5-5。
6.权利要求1的发光聚合物，其中聚合物以下式VI表示 其中R′和R″各自代表C1-C20烷基，m为5-1,000的实数。
7.权利要求6的发光聚合物，其中聚合物以下式IV表示 其中m为5-1,000的实数。
8.权利要求2的发光聚合物，其中聚合物以下式VII表示 其中R、R′和R″各自代表C1-C20烷基，m为5-1,000的实数，b为80-99mol％和c为1-20mol％。
9.权利要求8的发光聚合物，其中聚合物以下式V表示 其中，m为5-1,000的实数，b为80-99mol％和c为1-20mol％。
10.一种有机电致发光显示器，其包含介于一对电极之间的有机膜，其中有机膜包含权利要求1-9任一项中的发光聚合物。
11.权利要求10的有机电致发光显示器，其中有机膜为发光层。
全文摘要
本发明提供一种螺芴型的包含茚并芴重复单元的蓝色发光聚合物，该茚并芴重复单元具有螺蒽结构，还提供了使用该聚合物的一种有机电致发光显示器。该有机电致发光显示器的亮度和效率性能均得到了提高。
文档编号H05B33/14GK1637114SQ20041010005
公开日2005年7月13日 申请日期2004年12月7日 优先权日2003年12月9日
发明者朴商勋, 李垂炯, 金相烈, 孙准模, 金东裕 申请人:三星Sdi株式会社