专利名称：：烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯的农药组合物的乳剂及制备方法与应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药组合物制备
技术领域：
，具体涉及一种烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯的农药组合物的乳剂，其制备方法与应用。技术背景烯丙基异硫氰酸酯是一些植物的根和种子的精油的主要成分之一，例如芥子油，它可从黑芥子花的种籽或辣根用水蒸气蒸馏得到，所以它们的俗名也叫辣根素。烯丙基异硫氰酸酯在我国己工业化生产，主要用作有机合成原料，也用作食品调味剂。近几年来，我国一些从事农药科学研究的专家进行广泛试验研究得知，烯丙基异硫氰酸酯对储粮害虫有很好的熏杀效果，还可用作大棚和地下害虫的熏蒸杀虫剂，预计可取代破坏大气中的臭氧层并危害人类生存环境的老熏蒸杀虫剂溴甲烷。烯丙基异硫氰酸酯的挥发度高，蒸汽浓度大，具有强烈的剌激气味，且具摧泪性，在施药时对操作人员易产生伤害。-拟除虫菊酯杀虫剂是一类仿生农药，它具有高效、低毒、广谱的特点，但长期使用害虫易对其产生抗性。它具有触杀、胃毒作用，有些拟除虫菊酯还具有一定的熏杀效果，如炔呋菊酯等是制造电蚊香片的主要原料。
发明内容本发明第一个目的是研制一种复配的乳剂型包含烯丙基异硫氰酸酯和拟除菊酯的农药组合物。本发明的第二个目的是提出该农药组合物的制备方法。本发明的第三个目的是该农药组合物在农业害虫防治和仓储害虫防治中的应用。本发明的主要技术路线是将烯丙基异硫氰酸酯与几种拟除虫菊酯杀虫剂分别按比例混配成一类新的杀虫剂，申请人将其取命名为宏劲系列杀虫剂。该系列杀虫剂具有熏蒸、触杀和胃毒三重作用，其药效高于单剂，且扩大了杀虫谱。而且，由于混配制剂中异硫氰酸酯的浓度比单纯烯丙基异硫氰酸酯制剂的蒸汽浓度低，因此，摧泪性刺激气味降低，有利于施药人员操作。本发明的农药组合物是一类高效、广谱、环保型的绿色农药，既可以作为熏蒸杀虫剂用于仓储害虫的防治，又可用作蔬菜、水果和大田作物害虫的防治。特别适用于大棚作物的害虫防治。这是首次将烯丙基异硫氰酸酯用于农药混配，是首次将烯丙基异硫氰酸酯与拟除虫菊酯杀虫剂混配成一类新的杀虫剂。本发明通过以下技术方案实现一种农药组合物的乳剂，该乳剂包含烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯，以重量比计，其组分如下(基本配方)-烯丙基异硫氰酸酯和/或5-1;拟除虫菊酯l-5;溶剂60-75;乳化剂10-20;将上述配方的原料在反应斧中混合即为所述的农药组合物的乳剂。在本发明中，上述拟除虫菊酯选自高效氯氰菊酯、烯炔菊酯、氟氯氰菊酯或丙烯菊酯的其中一种。上述的溶剂选自无水乙醇或乙酸乙酯或石油醚中其中一种。上述的乳化剂选自吐温-40，吐温60或吐温80中的一种和/或十二垸基硫酸钠或十二烷基磺酸钠或钙盐中的一种。申请人经过大量实验，筛选了以下的优选配方，如下所述优选配方-1烯丙基异硫氰酸酯和/或4;拟除虫菊酯1;溶剂66;乳剂20。优选配方-2烯丙基异硫氰酸酯和/或3;拟除虫菊酯1;溶剂75;乳剂14。优选配方-3烯丙基异硫氰酸酯和/或1;拟除虫菊酯1;溶剂60;乳剂18。基于上述基本(或称总体配方)配方和优选配方的技术方案，被发明乳剂型农药组合物的制备步骤如下1)按配方，向反应斧中加入烯丙基异硫氰酸酯和/或拟除虫菊酯并搅拌，得到原料农药；2)向步骤l)得到的原料农药中加入所述的溶剂，在搅动条件下，溶解该原料农药成清亮溶液；3)向步骤2)得到的清亮溶液中加入预先配制的混合乳化剂，在常温下继续搅拌30分钟，使各成分充分混合均匀，得到乳剂型农药组合物，上述步骤2)中，所述的溶剂选自无水乙醇或乙酸乙酯或石油醚中其中一种；上述步骤3)中，所述的乳化剂选自吐温-40或吐温60或吐温80中其中的一种和/或十二烷基硫酸钠或十二垸基磺酸钠或十二垸基磺酸的钙盐中其中的一种。申请人通过具体的实施方式，已成功地将本发明制备的乳剂型农药组合物在仓储害虫和农业害虫防治中得到应用。其中农业害虫防治上的应用还包括在大棚作物害虫防治中的应用。具体实施方式实施例l.(制备实施例)申请人制备了包含烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯的农药组合物的乳剂，分别将其命名为宏劲-1号至4号乳剂。现以宏劲-1号乳剂为例说明其基本制备方法。在本实施例中，宏劲-1号乳剂的有效成分为烯丙基异硫氰酸酯和高效氯氰菊酯，二者重量比按1:1配制。5200710168348.1说明书第3/6页具体制备步骤如下1)向反应斧中加入商购的90%烯丙基异硫氰酸酯11.11公斤，97%高效氯氰菊酯10.31公斤，开动搅拌器搅拌，混合均匀，得到原料农药；2)加入溶剂乙酸乙酯60公斤，搅拌至溶解全部原料农药；3)加入混合乳化剂18.58公斤(吐温60为16.722公斤+十二垸基磺酸钠为1.858公斤，充分搅拌至混合均匀)，充分搅拌至混合均匀，得到宏劲-1号乳剂100公斤，该产品含烯丙基异硫氰酸酯和高效氯氰菊酯杀虫有效成分20%。实施例2(制备实施例)宏劲-2号乳剂的制备。其原料药同实施例1所述，按重量比为3:1配制。具体制备步骤如下1)向反应斧中加入商购的90%烯丙基异硫氰酸酯8.34公斤，97%高效氯氰菊酯2.58公斤，开动搅拌器搅拌，混合均匀，得到原料农药；2)加入溶剂无水乙醇30公斤，乙酸乙酯45公斤，搅拌至溶解全部原料农药成清亮溶液；3)加入混合乳化剂14公斤(吐温6011.2公斤+十二垸基磺酸钙2.8公斤，充分搅拌至混合均匀)，充分搅拌至混合均匀，得到宏劲-2号乳剂99.92公斤，该产品含烯丙基异硫氰酸酯和高效氯氰菊酯杀虫有效成分10%。实施例3(制备实施例)宏劲-3号乳剂的制备。其原料药为烯丙基异硫氰酸脂和氟氯氰菊酯，按重量比为hl配制。具体制备步骤如下1)向反应斧中加入商购的90%烯丙基异硫氰酸酯11.12公斤，97%氟氯氰菊酯10.31公斤，开动搅拌器搅拌，混合均匀，得到原料农药；2)加入溶剂乙酸乙酯60公斤，搅拌至溶解全部原料农药成清亮溶液；3)加入混合乳化剂18.5公斤(吐温8016.65公斤+十二烷基磺酸钙1.85公斤，充分搅拌至混合均匀)，充分搅拌至混合均匀，得到宏劲-3号乳剂99.93公斤，该农药组合物乳剂含有效杀虫成分(烯丙基异硫氰酸脂和氟氯氰菊酯)为20%。实施例4(制备实施例)宏劲-4号乳剂。原料药同实施例3，按重量比为4:l配制。具体制备步骤如下1)向反应斧中加入商购的90%烯丙基异硫氰酸酯12公斤，97%氟氯氰菊酯3公斤，开动搅拌器搅拌，混合均匀，得到原料农药；2)加入溶剂无水乙醇66.5公斤，其余制备步骤同实施例3的步骤3)，得到宏劲-4号乳剂IOO公斤，该农药组合物含有效杀虫成分(烯丙基异硫氰酸酯和氟氯氰菊酯)13.71%。实施例5(本发明农药组合物在仓储和大田作物害虫防治中的应用)申请人利用本发明制备的农药组合物"宏劲-1号"乳剂对仓储害虫玉米象，赤拟谷盗和谷蠹三种害虫48小时的熏杀效果见表1-3;对大田作物害虫菜青虫和红蜘蛛的毒杀效果见表4-5所示。表1本发明的农药组合物宏劲-1号乳剂对玉米象的熏蒸活性<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>宏劲-l号Y=0.7065x+6.27110.64860.01593.38083%阿菊颗粒剂Y=l.0844x+6.42000.99930.04901.61183免阿菊颗粒剂+0T-99Y=0.8149x+5.25500.96940.118512.3559阿菊乳油Y=2.2486x+5.72530.99980.47582.5640表5本发明的农药组合物与不同药剂对红蜘蛛48小时的毒力测定结果供试药剂毒力回归方程(y)相关系数(r)LC"u1/ml)置信区间宏劲-l号Y=3.1013x+4.57210.99571.3738L1238-1.59143%阿菊颗粒3《阿菊颗粒+OT-99阿菊乳油Y=l.4074x+4.6998Y=l.7386x+4.9253Y=0.8216x+4.28940.95200.98700.96451.63431.10667.32601.1116-2.13570.6745-1.43713.6861-39,3147实施例6(本发明农药组合物在仓储害虫防治中的应用)应用本发明的农药组合物宏劲-2号乳剂，对仓储害虫进行系统防治试验，防治效果如表6—7所示。表6本发明的农药组合物宏劲-2号乳剂对玉米象的熏蒸活性药剂浓度总虫、w'数(头)死亡虫数(头)校正死亡毒力回归曲线LCsoIX90相关系(u1/mL)率(%)Y=A+BX(U1/mL)(u1/mL)数(r)CK15000.0041492818.790.0070.014151150425427.8136.00Y=7.771+1.593X0.020.120.9820.0281488960.140.05615012583.33表7本发明的农药组合物宏劲-2号对赤拟谷盗的熏蒸活性糊鹏(u1/mL)总虫、Wf数(头)死亡虫数(头)校正死亡率(%)毒力回归曲线LCMY=A+BX(n1/mL)(u1/mL)相关系数(r)CK150000.0061483624.000.0170.028147151627841.8950.65Y=7.987+1.534X0.010.080.9870.03915110871.050.05015413690.07实施例7本发明农药组合物在仓储害虫防治中的应用应用本发明的宏劲-3号乳剂对仓储害虫进行了防治试验，防治效果见表8。表8本发明的农药组合物宏劲-3号乳剂对玉米象的熏杀效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例8本发明农药组合物在仓储害虫防治中的应用申请人对宏劲-4号乳剂进行了仓储害虫的防治试验，效果见表9。表9本发明的农药组合物宏劲-4号乳剂对玉米象的熏杀效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种农药组合物的乳剂，其包含烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯，以重量比计，其组分如下烯丙基异硫氰酸酯和/或5-1；拟除虫菊酯1-5；溶剂60-75；乳化剂10-20。将上述配方的原料在反应斧中混合即为所述的农药组合物的乳剂。2、根据权利要求1所述的农药组合物的乳剂，其中的拟除虫菊酯选自高效氯氰菊酯、烯炔菊酯、氟氯氰菊酯或丙烯菊酯的其中一种。3、根据权利要求1所述的乳剂型农药组合物的乳剂，其中所述的溶剂选自无水乙醇或乙酸乙酯或石油醚中其中一种。4、根据权利要求1所述的农药组合物的乳剂，其中所述的乳化剂选自吐温-40，吐温60或吐温80中的一种和/或十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠或钙盐中的一种。5、权利要求1所述的农药组合物的乳剂，以重量比计，其组分如下:烯丙基异硫氰酸酯和/或4;拟除虫菊酯1;溶剂66;乳剂20。6、权利要求1所述的农药组合物的乳剂，以重量比计，其组分如下:烯丙基异硫氰酸酯和/或3;拟除虫菊酯1;溶剂75;乳剂14。7、权利要求l所述的农药组合物的乳剂，以重量比计，其组分如下:烯丙基异硫氰酸酯和/或1;拟除虫菊酯1;溶剂60;乳剂18。8、权利要求1所述的农药组合物的乳剂的制备方法，其步骤如下-1)按配方，向反应斧中加入烯丙基异硫氰酸酯和/或拟除虫菊酯并搅拌，得到原料农药;2)向步骤l)得到的原料农药中加入所述的溶剂，在搅动条件下，溶解该原料农药成清亮溶液；3)向步骤2)得到的清亮溶液中加入预先配制的混合乳化剂，在常温下继续搅拌30分钟，使各成分充分混合均匀，得到乳剂型农药组合物，上述步骤2)中，所述的溶剂选自无水乙醇或乙酸乙酯或石油醚中其中一种；上述步骤3)中，所述的乳化剂选自吐温-40或吐温60或吐温80中其中的一种和/或十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠或十二烷基磺酸的钙盐中其中的一种。9、权利要求1所述的农药组合物的乳剂在仓储害虫和农业害虫防治中的应用。10、权利要求1所述的农药组合物的乳剂在大棚作物害虫防治中的应用。全文摘要本发明属于农药组合物制备
技术领域：
，具体涉及一种复配型农药组合物的乳剂制备和应用。该农药组合物包含有效杀虫成分烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯，以重量比计，其组分如下烯丙基异硫氰酸酯和/或5-1；拟除虫菊酯1-5；溶剂60-75；乳化剂10-20。将上述配方的原料在反应斧中混合即得到所述的农药组合物的乳剂。本发明还公开了该农药组合物的制备方法。本发明的农药组合物可应用于仓储害虫和大棚作物害虫的防治。文档编号A01N53/00GK101253865SQ200710168348公开日2008年9月3日申请日期2007年11月15日优先权日2007年11月15日发明者张国安,谢九皋申请人:华中农业大学