专利名称：一种复合型冷却循环水杀菌剂及其制备方法、使用方法
技术领域：
本发明属于工业循环水冷却系统的水处理技术领域，具体涉及了一种复合型冷却循环水杀菌剂及其制备方法、使用方法。
背景技术：
随着我国经济的迅速发展，工业化水平的不断提高，大型工业设备的不断改进，大量循环水设备的使用，工业水处理技术的应用越来越广泛。大型工业循环水系统分为冷酶和冷却系统，冷媒系统由于是密闭系统，系统水几乎不损失，一般使用的是软化水，需要加入软化水循环水缓蚀剂，防止腐蚀；冷却系统由于是敞开式系统，水温在40°C左右，为菌藻的繁殖创造了条件，而菌藻的产生，不仅容易传播疾病，而且产生的异养菌容易对设备产生腐蚀，因此在加入阻垢缓蚀剂处理的同时，需要加入杀菌剂对其进行杀菌处理。而目前已有的杀菌剂都是同类型的非氧化性单体或同类型的氧化性单体进行复配而成，此类杀菌剂对冷却循环水中的菌类杀生率低、抑制时间短
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合型冷却循环水杀菌剂及其制备方法、使用方法，该杀菌剂具有杀生率高、抑制时间长、药剂使用量小、与阻垢剂相容性好等特性。为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下:
一种复合型冷却循环水杀菌剂，按重量百分比由以下成分制成:次氯酸钠0.5 5wt%、异噻唑啉酮I 15wt%、轻基亚乙基膦酸0.1 0.5wt%,余量为水。本发明中:次氯酸钠(氧化性杀菌剂单体)和异噻唑啉酮(非氧化性杀菌剂单体)起杀菌作用，羟基亚乙基膦酸去除循环水的余硬度，并起缓蚀作用。次氯酸钠为工业品(无色或淡黄色的液体)，其有效氯含量为10 15wt% ;异噻唑啉酮的活性物含量为14 15wt%。制备方法:
(1)取一半水加入异噻唑啉酮，加完后搅拌均匀；
(2)取另一半水加入次氯酸钠，加完后再搅拌均匀；
(3)将(2)加入到(I)中，边加入边搅拌；
(4)将羟基亚乙基膦酸加入到(3)中搅匀即可。使用方法:杀菌剂使用量调控在50 200mg/L，加入周期为I 3周，水质pH为3 9.5。本发明杀菌剂适用范围:适用于工业循环水冷却系统的杀菌处理。本发明杀菌剂技术指标:
(1)外观:无色液体；
(2)pH值:4.1±0.1 ；
(3)密度:1.04±0.5g/cm3 ；
(4)性能:对异养菌杀生率>95% (使用量范围内，作用时间一周)，在使用范围内不破坏阻垢剂的阻垢效果，阻垢率彡94% ；
(5)存放:成品用聚乙烯塑料容器包装，存放期半年。本发明经过大量的科学试验和几年的内部实践应用，其具体有益效果如下:
(1)本发明改变了传统的不能将氧化性杀菌剂单体与非氧化性杀菌剂单体同时使用的误区；
(2)本发明通过复配大大降低了所用的氧化性杀菌剂单体添加量，可以起到协同作用，大大提闻复合杀菌剂的杀生率；
(3)本发明所用的非氧化性杀菌剂单体具有毒性小、生物降解性好、对环境无不良影响的特点；
(4)本发明所提供的复合型冷却循环水杀菌剂对水中菌类具有杀生率高、抑制时间长、与其它水处理剂相容性好，不影响其它水处理剂性能的特点。
图1:阻垢性能测定装置；其中，1-鼓起装置；2_气体转子流量计；3_控温仪；
4-恒温水浴；5_电加热器；6_测温探头；7_玻璃冷凝器；8_三颈烧瓶；9_温度计；10_搅拌器；11-鼓泡头。
具体实施例方式以下结合具体实施案例对本发明的技术方案做进一步详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。以下为配制IOOg成品的计算量，并且次氯酸钠为工业品(无色或淡黄色的液体)，其有效氯含量为10 15wt% ;异噻唑啉酮的活性物含量为14 15wt%。实施例1
杀菌剂I，成分如下:异噻唑啉酮10g、次氯酸钠0.5g、轻基亚乙基膦酸0.1g,余量为水。制备方法:
(1)取水量的一半，常温下边搅拌边加入异噻唑啉酮，加入完毕后再搅拌3min至均匀；
(2)取另一半水，常温下边搅拌边加入次氯酸钠，加入完毕后再搅拌3min至均匀；
(3)将搅拌均匀的水溶液(2)慢慢加入到水溶液(I)中，充分搅拌3min至均匀；
(4)将羟基亚乙基膦酸缓慢加入(3)中，搅拌5min至充分均匀，成品配制完成。实施例2
杀菌剂2，成分如下:异噻唑啉酮10g、次氯酸钠0.5g、羟基亚乙基膦酸0.3g，余量为水。制备方法:同实施例1。实施例3
杀菌剂3,成分如下:异噻唑啉酮10g、次氯酸钠0.5g、轻基亚乙基膦酸0.5g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例4
杀菌剂4，成分如下:异噻唑啉酮10g、次氯酸钠lg、羟基亚乙基膦酸0.lg，余量为水。制备方法:同实施例1。实施例5杀菌剂，成分如下:异噻唑啉酮log、次氯酸钠lg、羟基亚乙基膦酸0.3g，余量为水。制备方法:同实施例1。实施例6
杀菌剂6,成分如下:异噻唑啉酮10g、次氯酸钠lg、轻基亚乙基膦酸0.5g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例7
杀菌剂7，成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠0.5g、轻基亚乙基膦酸0.1g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例8
杀菌剂8,成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠0.5g、轻基亚乙基膦酸0.3g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例9
杀菌剂9,成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠0.5g、轻基亚乙基膦酸0.5g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例10
杀菌剂10，成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠0.7g、羟基亚乙基膦酸0.lg，余量为水。制备方法:同实施例1。实施例11
杀菌剂11，成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠0.7g、羟基亚乙基膦酸0.3g，余量为水。制备方法:同实施例1。实施例12
杀菌剂12，成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠0.7g、羟基亚乙基膦酸0.5g，余量为水。实施例13
杀菌剂13,成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠lg、轻基亚乙基膦酸0.1g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例14
杀菌剂14,成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠lg、轻基亚乙基膦酸0.3g,余量为水。制备方法:同实施例1。实施例15
杀菌剂15,成分如下:异噻唑啉酮5g、次氯酸钠lg、轻基亚乙基膦酸0.5g,余量为水。本发明杀菌剂效果分析 一.pH值测试实验: 用HANNA HI4222型pH计测定实施例f 15复合型冷却循环水杀菌剂原液，其pH=4.1。二.杀生性能测试试验:
1.试验仪器:
(1)超净工作台:苏州净化VD-850单人超净工作台；
(2)蒸汽压力灭菌器:上海申安LDZX-50FBS立式不锈钢压力灭菌器；
(3)生化培养箱:北京中兴伟业SHP-80生化培养箱。2.参照标准GB/T 22595-2008《杀生剂能效的评价方法——异养菌》。3.实验步骤
参照GB/T 22595-2008《杀生剂能效的评价方法——异养菌》规定的实验方法，在含一定数量异养菌的水样中，加入一定量的杀生剂，模拟杀生剂的使用条件(水质、PH值等)，在选定的时间周期测定试样中存活异养菌的数量与试验开始时异养菌的数量做比较，计算此杀生剂对异养菌的杀生率。具体实验步骤如下:
(1)灭菌准备:将洗净并烘干的培养皿、锥形瓶、刻度管、涂棒、枪头、试管、生理盐水等用牛皮纸包好放置在灭菌器中，于(121±1) °C灭菌15-30分钟后，取出后放置超净工作台中，杀菌半个小时；
(2)固体培养基的制备:称取3.0g牛肉膏、10.0g蛋白胨、5.0g氯化钠于盛有IOOOmL热水中。用10wt%氢氧化钠溶液调pH值至7.0±0.2，并分装在500ml锥形瓶中，每瓶装量不超过其总容量的2/3，用牛皮纸包好瓶口。于(121±1) °C灭菌15-30分钟后，取出后放置到超净工作台中，趁热倒入已杀菌的培养皿中，制成培养基平板待用；
(3)试样的制备:可以直接从敞开式循环水冷却系统中采集，采集的试样水中异养菌总数在105cfu/ml-107cfu/ml范围内，可以直接使用，若不够应进行富集培养，使水样中的异养菌数在以上范围内。然后，取200ml试样水加入规定量本发明杀菌剂，放置于(29 ± I) °C的恒温培养箱中培养；
(4)杀菌剂加入后的一周后测定锥形瓶中异养菌数。4.结果的表示和计算
(1)计算公式:
杀生率以《计，数值以％表示，按下式计算:
权利要求
1.一种复合型冷却循环水杀菌剂，其特征在于按重量百分比由以下成分制成:次氯酸钠0.5 5wt%、异噻唑啉酮I 15wt%、轻基亚乙基膦酸0.1 0.5wt%,余量为水。
2.如权利要求1所述的复合型冷却循环水杀菌剂，其特征在于:次氯酸钠的有效氯含量为10 15wt%。
3.如权利要求2所述的复合型冷却循环水杀菌剂，其特征在于:异噻唑啉酮的活性物含量为14 15wt%0
4.一种如权利要求3之任意一项所述的复合型冷却循环水杀菌剂的制备方法，其特征在于: (1)取一半水加入异噻唑啉酮，加完后搅拌均匀； (2)取另一半水加入次氯酸钠，加完后再搅拌均匀； (3)将(2)加入到(I)中，边加入边搅拌； (4)将羟基亚乙基膦酸加入到(3)中搅匀即可。
5.一种如权利要求r3之任意一项所述的复合型冷却循环水杀菌剂的使用方法，其特征在于:杀菌剂使用量调控 在50 200mg/L，加入周期为I 3周，水质pH为:T9.5。
全文摘要
本发明属于工业循环水冷却系统的水处理技术领域，具体公开了一种复合型冷却循环水杀菌剂及其制备方法、使用方法。按重量百分比由以下成分制成次氯酸钠0.5～5wt%、异噻唑啉酮1～15wt%、羟基亚乙基膦酸0.1～0.5wt%，余量为水。制备步骤如下(1)取一半水加入异噻唑啉酮，加完后搅拌均匀；(2)取另一半水加入次氯酸钠，加完后再搅拌均匀；(3)将(2)加入到(1)中，边加入边搅拌；(4)将羟基亚乙基膦酸加入到溶液(3)中搅匀即可。本发明经过大量的科学试验和几年的内部实践应用，具有低毒等特点，对循环水冷却系统的菌藻杀生率高，抑制时间长，且与阻垢剂具有良好的相容性。
文档编号A01N59/00GK103112935SQ20131005333
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月19日 优先权日2012年12月18日
发明者吴晋英, 孙彩霞, 陈燕敏, 黄长山, 张敏, 徐会武 申请人:河南省科学院能源研究所有限公司