除草的异噁唑并[5,4-b]吡啶类的制作方法
【专利摘要】本发明涉及式(I)的异唑并[5,4-b]吡啶化合物、式(I)的异唑并[5,4-b]吡啶化合物的可农用盐及其作为除草剂的用途。
【专利说明】除草的异噁唑并[5, 4-b]吡啶类
[〇〇〇1] 本发明涉及如下所定义的通式I的异巧恶唑并[5, 4-b]吡啶及其作为除草剂的用 途。此外，本发明涉及用于作物保护的组合物和一种防治不希望的植物生长的方法。
[0002] 具有异5恶唑并[5, 4_b]吡啶结构部分的化合物在本领域是已知的。 US2009/163545描述了该类化合物对真核生物的寿命改变。根据W02009/015208,特别的 脲衍生物显示出抗菌效果。合成异卩坐并[5, 4-b]批陡化合物的潜在途径由Elbannany 等，Pharmazie(1988)43(2)，128-129 和 Volochnyuk 等，Journal of Combinatorial Chemistry (2010) 12 (4)，510-517 已知。
[0003] W02012/010633公开了某些异1^1唑并[5,4-b]吡啶化合物及其作为除草剂的用 途。US5, 510, 319描述了某些具有羧酸官能团的异5翁唑并[5, 4-b]吡啶化合物。
[0004] 在农业中持续需要开发在活性、选择性和环境安全性方面与现有处理方法互补或 胜过现有处理方法的新型活性成分。
[0005] 因此，本发明的目的是要提供适合作为除草剂的化合物。具体而言，目的是要发现 具有高除草活性，优选在低施用率下具有高除草活性，同时不对所需植物，例如农作物产生 损害的化合物。
[0006] 这些和其他目的由如下所定义的式I的异5恶唑并[5, 4-b]吡啶及其可农用盐实 现。
[0007] 因此，本发明提供了式I的异P恶唑并[5, 4-b]批啶及其可农用盐：
[0008]
【权利要求】
1.式I的异^恶?挫并[5, 4-b]吡啶化合物或式I的异P恶唑并[5, 4-b]吡啶化合物的 可农用盐：
其中在式I中各变量如下所定义： R1为氢、卤素、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基-Q-C；烷基、C3-C6环烷 基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6链烯基、C 2-C6炔基、q-c;烷氧基、q-c;卤代烷氧基、苯基、苯 基-Ci-Q烷基； R2为氢、Q-C；烷基、Q-C；卤代烷基、Q-C；羟基烷基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷基、C3-C 6环 烷基、c3-c6卤代环烷基、Ci-Q烷基-c3-c6环烷基、苯基-Ci-Q烷基、c 2-c6链烯基、c2-c6炔 基、Ci-Q烷氧基、Ci-Q卤代烷氧基、Ci-Q烷硫基、氨基、Ci-Q烷基氨基、N，N-二（Q-Q烷 基）氨基、杂环基、苯基；其中R 2的杂环基和苯基结构部分可以未被取代或者被一个或多个 选自卤素、硝基、Ci-C；烷基、Ci-C；卤代烷基、Ci-C；烷氧基、Ci-C；卤代烷氧基、Ci-C；烷氧羰 基、杂环基、苯基的基团取代； 或者R1和R2 -起形成c3-c5链烷二基； R3为C3-C6环烧氧基-Ci-Ce烧基、C3_C 6齒代环烧氧基-Ci-Ce烧基、苯氧基-Ci-Ce烧 基、杂环氧基-Ci-C；烷基、苯基烷氧基烷基、Ci-C；烷基羰氧基烷基、 氨基-crc6烷基、（C rC6烷基）氨基-crc6烷基、N，N-二（CrC 6烷基）氨基-crc6烷基、 (C3-C 6环烷基）氨基-Q-C；烷基、N，N-二（C3-C6环烷基）氨基烷基、烷 基），N- (C3-C6环烷基）]氨基-Q-C；烷基、Q-C；烷基羰基-Q-C；烷基、Q-C；烷氧基-Q-C；卤 代烷基、&-(；卤代烷氧基-Q-C；卤代烷基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷氧基-Q-C；烷基、甲酰基、 甲酰基-Ci-Q烷基、Ci-Q烷基羰基、c 3-c6环烷氧基、c3-c6卤代环烷氧基、Ci-Q烷基-c 3-c6 环烧氧基、Ci-C6烧基_C3_C6齒代环烧氧基、Ci-C6齒代烧基_C 3_C6环烧氧基、Ci-C6齒代烧 基-C 3_C6齒代环烧氧基、C3_C6环烧基烧氧基、C 3_C6齒代环烧基烧氧基、C3_C6 环烧基-Q-Ce齒代烧氧基、C3_C6齒代环烧基-Ci-Ce齒代烧氧基、C3_C 6链烯氧基、C3_C6齒 代链烯氧基、c3-c 6炔氧基、c3-c6卤代炔氧基、CfQ烷氧基-CfQ烷氧基、苯基-Q-C；烷氧 基、苯基-Q-C；齒代烷氧基、杂环基-Q-C；烷氧基、杂环基-Q-C；齒代烷氧基、苯氧基、杂环 氧基、苯基撰氧基、杂环基撰氧基、C 3-C6环烧硫基、C3-C 6 1?'代环烧硫基、C3-C6环烧基-CfQj 烷硫基、c3-c6卤代环烷基-Ci-C；烷硫基、c3-c6环烷基-Ci-C；卤代烷硫基、c 3-c6卤代环烷 基-Q-Q卤代烷硫基、杂环硫基、苯硫基、苯基-Q-Q烷硫基、杂环基-Ci-C；烷硫基、Ci-C； 烷基磺酰基、Ci-c;齒代烷基磺酰基、〇3-(： 6环烷基磺酰基、c3-c6齒代环烷基磺酰基、杂环基 磺酰基、苯基磺酰基、苯基-Q-C；烷基磺酰基、杂环基-Q-C；烷基磺酰基、Ci-C；烷基亚磺酰 基、Q-C；卤代烷基亚磺酰基、c 3-c6环烷基亚磺酰基、c3-c6卤代环烷基亚磺酰基、杂环基亚 磺酰基、苯基亚磺酰基、苯基-Q-Q烷基亚磺酰基、杂环基-Q-Q烷基亚磺酰基、苯基氨基、 杂环基氨基、[N- (Ci-Q烷基），N-苯基]氨基、[N- (Ci-Q烷基），N- (c3-c6环烷基）]氨基、 N-(C3-C6环烷基）氨基、N，N-二（c3-c6环烷基）氨基、烷基），N-(C 3-C6卤代环烷 基）]氨基、[N- (Q-C；烷基），N- (Q-C；卤代烷基）]氨基、（C3-C6卤代环烷基）氨基、N，N-二 (C 3_C6卤代环烷基）氨基、[N-沁-(：6烷基），N-(苯基-Q-C；烷基）]氨基、（苯基-Q-C；烷 基）氨基、（杂环基-Q-C；烷基）氨基、N-[(C 3-C6环烷基）-沁-(：6烷基）]氨基、N，N-二 [(C 3-C6环烷基）-(CrC6烷基）]氨基、N- [ (C3-C6卤代环烷基）-(CrC6烷基）]氨基、N- (CrC6 烷基）-N_[(C3-C6环烷基）-沁-(：6烷基）]氨基，其中R 3的杂环基和苯基结构部分可以未 被取代或者被一个或多个选自卤素、羟基、硝基、氰基、CfC6烷基、CfC 6卤代烷基、（^-(：6烷 氧基烷基、C3-C6环烷基、C 2-C6链烯基、C2-C6炔基、烷氧基、Q-C；卤代烷氧基、 CfC 6烷氧羰基、CfQ烷硫基、CfQ烷基亚磺酰基、CfQ烷基磺酰基、氨基XfQ烷基氨基、 N，N-二（Q-C；烷基）氨基、杂环基、苯基的基团取代，下式II的结构部分： 其中
Q为氢或烷基； Y为直接键或链烷二基； R8为氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基、羟基、烷氧基、烷 基-[(氨基羰基）氨基]或(^-(：6卤代烷基-[(氨基羰基）氨基]; X 为 OR4、SR5、NR6R7 ; R4、R5为氢、烷基、卤代烷基、羟基烷基、氰基烷基、烷氧 基烧基、烧氧基烧氧基烧基、齒代烧氧基烧基、C2_C6 链烯氧基-CfQ烷基、c2-c6卤代链烯氧基-CfQ烷基、CfQ烷氧羰基-CfQ烷基、氨基羰 基-Ci-Q烷基、Ci-Q烷基氨基羰基-Ci-Q烷基、N，N-二（Ci-Q烷基）氨基羰基-Ci-Q烷基、 [N- (C3-C6环烷基-Q-C；烷基）、N- (Q-C；烷基）]氨基羰基-Q-C；烷基、Q-C；烷氧基氨基羰 基-Ci-Q烷基、c2-c6链烯基、c 2-c6卤代链烯基、c2-c6炔基-c2-c 6链烯基、c3-c6炔基、c3-c6 卤代炔基、杂环基、苯基、杂环基羰基、苯基羰基、杂环基羰基-Q-C；烷基、苯基羰基-(^-(：6烷 基、杂环基-Ci-C；烷基、苯基-Ci-C；烷基；其中R 4和R5的苯基和杂环基结构部分可以未被 取代或者被一个或多个选自卤素、CfC6烷基、卤代烷基、烷氧基、Ci-C；卤代烷氧 基、CfC 6烧氧撰基、杂环基、苯基的基团取代； R6、R7为氢、烷基、齒代烷基。
2. 如权利要求1所要求的式I的异g墨唑并[5, 4-b]吡啶化合物，其中在式I中R1为 氢、卤素、Q-C；烷基、Q-C；卤代烷基。
3. 如权利要求1所要求的式I的异$恶·唑并[5, 4-b]吡啶化合物，其中在式I中R1为 氢。
4. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异.1#唑并[5, 4-b]吡啶化合物，其中在 式I中R2为烷基、卤代烷基、羟基烷基、C3-C6环烷基、C3-C 6卤代环烷基、 C2_C6链烯基、C2-C6炔基。
5. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异P恶唑并[5, 4-b]批啶化合物，其中在式 I中R2为C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基。
6. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异P恶唑并[5, 4-b]吡啶化合物,其中在 式I中R3为C3_C6环烧氧基-Ci-Ce烧基、C3_C 6齒代环烧氧基-Ci-Ce烧基、苯氧基-Ci-Ce烧 基、杂环氧基-Ci-C；烷基、苯基烷氧基烷基、Ci-C；烷基羰氧基烷基、 氨基-crc6烷基、（C rC6烷基）氨基-crc6烷基、N，N-二（CrC 6烷基）氨基-crc6烷基、 (C3-C 6环烷基）氨基-Q-C；烷基、N，N-二（C3-C6环烷基）氨基烷基、烷 基），N- (C3-C6环烷基）]氨基-Q-C；烷基、Q-C；烷基羰基-Q-C；烷基、Q-C；烷氧基-Q-C；卤 代烷基、&-(；卤代烷氧基-Q-C；卤代烷基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷氧基-Q-C；烷基、甲酰基、 甲酰基-Ci-Q烷基、Ci-Q烷基羰基、c 3-c6环烷氧基、c3-c6卤代环烷氧基、Ci-Q烷基-c 3-c6 环烧氧基、Ci-C6烧基_C3_C6齒代环烧氧基、Ci-C6齒代烧基_C 3_C6环烧氧基、Ci-C6齒代烧 基-C 3_C6齒代环烧氧基、C3_C6环烧基烧氧基、C 3_C6齒代环烧基烧氧基、C3_C6 环烧基-Q-Ce齒代烧氧基、C3_C6齒代环烧基-Ci-Ce齒代烧氧基、C3_C 6链烯氧基、C3_C6齒 代链烯氧基、c3-c 6炔氧基、c3-c6卤代炔氧基、CfQ烷氧基-CfQ烷氧基、苯基-Q-C；烷氧 基、苯基-Q-C；齒代烷氧基、杂环基-Q-C；烷氧基、杂环基-Q-C；齒代烷氧基、苯氧基、杂环 氧基、苯基撰氧基、杂环基撰氧基、C 3-C6环烧硫基、C3-C 6 1?'代环烧硫基、C3-C6环烧基-CfQj 烷硫基、c3-c6卤代环烷基-Ci-C；烷硫基、c3-c6环烷基-Ci-C；卤代烷硫基、c 3-c6卤代环烷 基-Q-C；卤代烷硫基、杂环硫基、苯硫基、苯基-Q-C；烷硫基、杂环基-Q-C；烷硫基、苯基 氨基、杂环基氨基、[Ν-((^-(： 6烷基），N-苯基]氨基、[Ν-((^-(：6烷基），N-(C3-C6环烷基）] 氨基、N- (c3-c6环烷基）氨基、N，N-二（c3-c6环烷基）氨基、[N- (Ci-Q烷基），N- (c3-c6卤 代环烷基）]氨基、[N-(CrC6烷基），N-(C rC6卤代烷基）]氨基、（c3-c6卤代环烷基）氨 基、N，N-二（C 3-C6卤代环烷基）氨基、[N- (CrQ烷基），N-(苯基烷基）]氨基、（苯 基-CrQ烷基）氨基、（杂环基-CrQ烷基）氨基、N- [ (C3-C6环烷基）-(CrQ烷基）]氨 基、N，N-二-[(C3-C 6环烷基）-沁-(：6烷基）]氨基、N- [ (C3-C6卤代环烷基）-沁-(：6烷基）] 氨基、Ν-((^-(： 6烷基）-N-[(C3-C6环烷基）-沁-(：6烷基）]氨基，其中R 3的杂环基和苯基结 构部分可以未被取代或被一个或多个选自卤素、羟基、硝基、氰基、（；-(；烷基、Ci-C；卤代烷 基、Ci-Ce烧氧基-Ci-Ce烧基、C 3_C6环烧基、C2_C6链稀基、C2_C 6块基、Ci-Ce烧氧基、Ci-C6齒 代烷氧基、CfQ烷氧羰基、CfQ烷硫基、CfQ烷基亚磺酰基、CfQ烷基磺酰基、氨基、CfC 6 烷基氨基、N，N-二（Ci-C；烷基）氨基、杂环基、苯基的基团取代，下式II的结构部分： 其中
Q为氢或烷基； Y为直接键或Ci-C；链烷二基； R8为氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基、羟基、烷氧基、烷 基-[(氨基羰基）氨基]或(^-(：6卤代烷基-[(氨基羰基）氨基]。
7. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异1 恶唑并[5, 4-b]批啶化合物，其中在式 I中R3为烷基羰氧基-Q-C；烷基、烷基羰基-Q-C；烷基、甲酰基、甲酰基-Q-C； 烧基、C3_C6环烧氧基、C3_C6齒代环烧氧基、C 3_C6环烧基-Q-Ce烧氧基、C3_C6链烯氧基、C 3_C6 块氧基、CfCe烧氧基-CfCe烧氧基、苯基-CfCe烧氧基、苯氧基、杂环氧基、苯基撰氧基、 c3-c6环烷硫基、苯硫基、苯基-Ci-C；烷硫基、苯基氨基、N- (c3-c6环烷基）氨基、N-[ (c3-c6环 烷基）-(&-(；烷基）]氨基，其中R3的苯基结构部分可以未被取代或者被(^-(： 6卤代烷基取 代，下式II的结构部分：
其中 Q为氢或烷基； Y为直接键或链烷二基； R8为氨基、羟基、&-(；烷氧基、&-(；烷基-[(氨基羰基）氨基]或Q-C；齒代烷基-[(氨 基撰基）氣基]°
8. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异》唑并[5, 4-b]批啶化合物，其中在式 I 中 X 为 OR4、SR5。
9. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异P恶唑并[5, 4-b]吡啶化合物，其中在 式I中X为OR4, R4为氢、Q-C；烷基、Q-C；卤代烷基、Q-C；氰基烷基、Q-C；烷氧基-Q-C；烷 基、Q-C；卤代烷氧基-Q-C；烷基、C2-C6链烯基、C2-C 6卤代链烯基、C3-C6炔基。
10. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异1^唑并[5, 4-b]吡啶化合物，其中在 式I中R4为氢。
11. 如前述权利要求中任一项所要求的式I的异唑并[5, 4-b]吡啶化合物，其中在 式I中X为SR5, R5为氢、烷基、卤代烷基、苯基烷基、C2-C6链烯基、C2-C 6 卤代链烯基、C3-C6炔基。
12. -种包含除草有效量的至少一种如权利要求1-11中任一项所定义的式I的异#恶· 唑并[5, 4-b]吡啶化合物或I的可农用盐和常用于配制作物保护剂的助剂的组合物。
13. -种制备根据权利要求12的组合物的方法，包括将除草有效量的至少一种根据权 利要求1-11中任一项的式I的异5恶唑并[5, 4-b]吡啶化合物或I的可农用盐和常用于配 制作物保护剂的助剂混合。
14. 一种防治不希望的植物生长的方法，包括使除草有效量的至少一种根据权利要求 1-11中任一项的式I的异，唑并[5, 4-b]批啶化合物或I的可农用盐或根据权利要求12 的组合物作用于植物、其种子和/或其生长地。
【文档编号】A01N43/90GK104093312SQ201380004971
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2013年1月4日 优先权日:2012年1月12日
【发明者】A·A·迈克罗夫斯卡-皮阿诺夫斯卡, M·科德斯, J·赫茨勒, T·W·牛顿, R·R·埃万斯, K·克罗伊茨, K·格罗斯曼, T·塞茨, A·V·D·克洛尔特, M·维切尔, L·帕尔拉帕多, J·莱尔希尔 申请人:巴斯夫欧洲公司