本发明属农用杀菌剂领域，具体涉及lansiumamideb或其盐作为杀菌剂的应用。
背景技术：
：：植物病原菌对植物的生长有很大的危害，每年均给农业造成巨大的损失。为防治植物病害的发生，减少由其造成的损失，大量的抑菌及杀菌活性化合物被报道并应用。由于抗药性等方面的因素，新杀菌剂的研发一直是各农药企业和科研人员关注的热点。黄皮〔学名：clausenalansium(lour.)skeels〕芸香科，原产中国南方，是果品之一，含丰富的维生素c、糖、有机酸及果胶。黄皮果皮及果核皆可入药，有消食化痰、理气功效，用于食积不化、胸膈满痛、痰饮咳喘等症，并可解郁热，理疝痛，叶性味辛凉，有疏风解表，除痰行气功效，用于防治流行性感冒、温病身热、咳嗽哮喘、水胀腹痛、疟疾、小便不利、热毒疥癞等症；根可治气痛及疝痛。万树青等利用菌丝生长速率法测定了lansiumamideb对芒果炭疽病菌和香蕉枯萎病菌抑菌活性，发现在0.08mg/ml浓度下，该化合物对芒果炭疽病菌和香蕉枯萎病菌的菌丝生长抑制率分别为83.33％和60.78％；万树青等以lansiumamideb为模板人工合成了20种肉桂酰胺类化合物，并测定了所得化合物对芒果炭疽病菌的离体抑菌活性，发现合成所得化合物活性未见明显提高。虽然万树青等测定了lansiumamideb及其衍生物对芒果炭疽病菌和香蕉枯萎病菌的抑菌活性，并作为文章发表，但是他们并没有测定lansiumamideb抑菌谱或提出任何实质性产品配方。本发明人首次发现lansiumamideb对多种真菌有光谱的杀菌活性，特别对水稻纹枯病、草莓灰霉病和黄瓜霜霉病在较低计量下仍有很好的防治效果。还应着重指出的是，本发明人首次发现和提出lansiumamideb在复配农药、药肥和保鲜领域中的应用。为表示对万树青等人工作的尊重，本发明人在权利要求2中回避了lansiumamideb单独作为杀菌剂在作物疽病菌和枯萎病中的应用。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种酰胺类化合物lansiumamideb或其盐作为农用杀菌剂的应用。本发明的技术方案如下：结构式如(i)所示的酰胺类化合物作为杀菌剂的应用；结构式(i)如下：本发明的结构式如(i)所示的lansiumamideb从黄皮果核中分离得到：黄皮果核(10kg)粉碎后6倍量甲醇热回流提取3次，提取温度75摄氏度，每次3小时。过滤并合并滤液，滤液减压浓缩得提取物浸膏1.8kg。提取物浸膏硅胶以80-100目硅胶拌样，200-300目硅胶(30×250cm)划段分离，流动相选择氯仿/甲醇系统(氯仿∶甲醇＝100∶0，98∶2，97∶3，95∶5，90∶10，80∶20，70∶30，0∶100)梯度洗脱，按薄层显色分为10个馏分段，分别为：f1-f10。其中f1段(0.84kg)以80-100目硅胶拌样，200-300目硅胶(30×250cm)划段分离，流动相选择氯仿/甲醇系统(石油醚∶丙酮＝100∶0，98∶2，97∶3，95∶5，90∶10，80∶20，70∶30，60∶40，40∶60，0∶100)梯度洗脱，按薄层显色分为12个馏分段，分别为f1-1-f1-12。其中f1-3(0.42kg)以石油醚/丙酮溶解，重结晶得化合物lansiumamideb(23.7g)化合物结构鉴定采用核磁共振方法。各化合物理化性质与波谱数据如下：lansiumamideb，黄色结晶；1h-nmr(cdcl3，400mhz)δ：7.03(1h，d，j＝15.5hz)，7.63(1h，d，j＝15.5hz)，6.69(1h，d，j＝8.6hz)，6.32(1h，d，j＝8.6hz)，7.28-7.55(10h，m)，2.97(3h，s).研究表明，lansiumamideb对农业或其他领域的多种细菌显示出优异的活性。因此，本发明的技术方案为lansiumamideb在农业领域或其他领域中用作制备杀菌剂的用途。lansiumamideb或其盐可用于防治下列病害(包括但并非限于此)：卵菌纲病害，如霜霉病(黄瓜霜酶病、油菜霜酶病、大豆霜酶病、甜菜霜酶病、甘蔗霜酶病、烟草霜酶病、豌豆霜酶病、丝瓜霜酶病、冬瓜霜酶病、甜瓜霜酶病、白菜霜酶病、菠菜霜酶病、萝卜霜酶病、葡萄霜酶病、葱霜酶病)，白锈菌(油菜白锈菌、白菜类白锈菌)，猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病)、绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病)，疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病)，晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等；半知菌病害，如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病)，根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉花根腐病、蚕豆根腐病)，立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病)，炭疽病，黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病)，黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病)，灰霉病(棉铃黑灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病、草莓灰霉病)，褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病)，黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病)，斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病)，早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病)，轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病)，叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病)，茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病)，及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎腐病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆碳腐病、大豆靶点病、茄子棒叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病)等；担子菌病害，如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病)，黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高粱柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等；子囊菌病害，如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病)，菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)，黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。特别对水稻纹枯病、草莓灰霉病和黄瓜霜霉病在较低计量下仍有很好的防治效果。由于其积极的特性，lansiumamideb或其盐可以利用与保护农业及园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于病菌的伤害。可以利用与水果、蔬菜的保鲜。为获得理想的效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。由于经济与协同作用两个方面，lansiumamideb或其盐也可以与各种杀菌剂一同使用。此类杀菌剂包括但不限于以下：酰胺类：氟吗啉、烯酰吗啉、叶枯酞、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、环氟菌胺、硅噻菌胺、吡噻菌胺、环酰菌胺、苯酰菌胺、环丙酰菌胺、噻酰菌胺、氰菌胺、双氯氰菌胺、高效甲霜灵、高效苯霜灵、萎锈灵、呋吡酰胺、甲呋酰胺、氟酰胺；甲丙烯和咪唑类：嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、苯氧菌胺、烯肟菌胺、嘧菌胺、肟嘧菌胺、噻菌灵、氟菌唑、高效抑霉唑、咪唑菌酮、氰霜唑、抑霉唑、咪鲜胺、恶咪唑、麦穗宁、稻瘟酯；三唑类：氧环唑、氟环唑、氟喹唑、苯醚甲环唑、四氟醚唑、戊唑醇、氟硅唑、硅氟唑、三唑醇、联苯三唑醇、环丙唑醇、高效烯唑醇、烯唑醇、粉唑醇、己唑醇、丙硫菌唑、灭菌唑、戊菌唑、腈菌唑、腈苯唑、亚胺唑、糖菌唑、种菌唑、叶菌唑；噻唑类：噻唑菌胺、苯噻硫氰、辛噻酮、土菌灵；吗啉类：十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉；吡咯类：拌种咯、咯菌腈；吡啶类：氟啶胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、环啶菌胺、啶斑肟；嘧啶类：嘧啶环胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、嘧霉胺、嘧菌腙、嘧菌胺、氟嘧菌胺；喹(唑)啉(酮)类：灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、8-羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉；氨基甲酸酯类：异丙菌胺、乙霉威、苯噻菌胺、霜霉威、硫菌威；有机磷类：敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯灵；抗生素类：梧宁霉素、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素；其他类：活化酯、吲哚酯、溴硝醇、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、螺环菌胺、嗪胺灵、敌磺钠、戊菌隆、四氯苯酞、三环唑、烯丙苯噻唑、苯锈啶、氯硝胺、双胍辛胺、多果定、霜脲氰、咯喹酮、苯菌酮、喹菌酮、哒菌酮；常规杀菌剂品种：链霉素、甲霜灵、丙森锌、苯霜灵、叶枯唑、有效霉素、井冈霉素、五氯硝基苯、代森锰锌、三乙膦酸铝、乙嘧酚磺酸酯、乙嘧酚、二甲嘧酚、三唑酮、甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、克菌丹、敌菌丹、灭锈胺、灭菌丹、呋酰胺、氟氯菌核利、乙烯菌核利、菌核净、福美双、稻瘟灵、稻瘟净、百菌清、硫磺、波尔多液、氢氧化铜、氧化亚铜、氧氯化铜、硫酸铜；及植物源杀菌剂：苦参碱、蛇床子素、虎杖提取物、苦参碱、蛇床子素、虎杖提取物、樟脑、腐殖酸铜、松脂酸铜(钠)、混合氨基酸铜、琥胶肥酸铜、柠檬酸铜、丁子香酚、香芹酚、小檗碱、乙蒜素、几丁聚糖、低聚糖素、葡聚烯糖、大蒜素等。另外，可使用以上杀菌剂的任意组合。由于经济与协同作用两个方面，lansiumamideb或其盐也可以与杀菌剂和除草剂或上述两种一同使用。由于经济与协同作用两个方面，lansiumamideb也可以与杀螨剂、杀藻剂、拒食剂、杀鸟剂、杀真菌剂、除草剂安全剂、灭草剂、昆虫诱引剂、植物生长调节剂、增效剂、落叶剂、干枯剂、消毒剂、化学信息素和杀病毒剂一同使用(这些类型不互相排斥)。由于经济与协同作用两个方面，lansiumamideb或其盐可以制备成药肥来施用。纯净形式的杀菌剂很少适合于应用。通常必需加入其他物质以使杀菌剂可以所需浓度和适宜的形式使用，从而允许施用、处理、运输、储藏的简便和最大杀菌活性。本发明的组合物可以制剂的形式施用。lansiumamideb或其盐作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌使用时更易分散。例如：这些化合物可以被制成浓缩乳状液、粉剂、乳油、水乳剂、糊剂、崩解剂、熏剂、诱饵、凝胶、颗粒、微胶囊、拌种剂、悬浮体浓缩液、悬乳剂、片剂、水溶性液体、水分散粒、或干悬浮剂、可湿性粉剂和超低体积溶液。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。进一步的说，将本发明的杀菌组合物施于所述的病菌或其生长介质上。通常选择的较为适宜的有效剂量为每公顷10克到1000克，优选剂量为每公顷20克到500克。应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。具体实施方式实施例1：lansiumamideb离体生物活性测定采用菌丝生长速率法测定化合物lansiumamideb抑菌活性，共选取22个病原菌种，供试菌种及100ug/ml浓度下各化合物抑制率列于表4-1。用无菌水配置待测样品试液400ug/ml。培养基融化并冷却至50℃左右，将20ml待测样品试液分别与20ml/瓶的pda培养基混合，制成相应的浓度的含药培养基，摇匀，迅速倒入3个直径为9cm的培养皿中，待其凝固后，取菌落直径为0.8cm，单孢纯化的苹果炭疽病原菌的外层菌块放置于培养皿中央(菌丝面朝下)，以加入等体积无菌水为空白对照，50％多菌灵500倍液为农药对照，每个处理3个重复。接种后，在30℃的环境下培养4d后，采用十字交叉法分别测量菌落直径，以空白对照为标准，按以下公式计算抑菌率。菌落直径(mm)＝测量菌落直径平均值-4(菌饼直径)表4-1200ug/ml浓度下lansiumamideb对41种病原菌抑菌活性实施例2：lansiumamideb盆栽生物活性测定对小麦白粉病、黄瓜霜霉病的防治采用盆栽实验法进行。具体方法如下：将无菌土装至总体积为220ml纸杯的五分之三处，播种小麦。播种后18天，待小麦长至两叶时，进行试验。试验化合物lansiumamideb500mg/l处理，同时设清水对照和15％三唑酮wp标准药剂对照。分别以常规喷雾以及灌根(每盆10ml)进行施药，采用孢子抖落法接种，处理后的小麦置于温室中培养。保护作用试验，先对小麦苗进行喷药或灌根处理，24h后接种。治疗作用试验，先接种白粉病菌于小麦苗上，24h后再喷药或灌根处理。每个处理设6次重复，培养7d检查试验结果，并按如下公式计算防治效果，测定结果如表4-2。表4-2lansiumamideb对小麦白粉病、黄瓜霜霉病的盆栽药效试验结果(防效)实施例3：lansiumamideb与其他杀菌剂复配离体生物活性测定该实施例采用菌丝生长速率法测定，方法同实施例1中所描述。试样中1为lansiumamideb，浓度列为lansiumamideb的浓度+复配药剂浓度。抑菌率测定结果如表4-3。表4-3lansiumamideb与代表性杀菌剂对7种病原菌抑菌率实施例4：添加lansiumamideb的药肥对水稻施用效果试验于2001年在汉中进行，供试土壤为河潮泥，有机质含量1620g/kg，速效氮含量13788mg/kg，速效磷含量5872mg/kg，速效钾含量5247mg/kg，ph值为6.24。供试水稻品种为金优207，试验于5月10日播种，6月18日大田移栽，株行距为13cm*20cm，9月8日收割。每个化合物的试验设4个处理：(1)药(lansiumamideb)；(2)肥；(3)药肥[自配同(1)等量的药+(2)等量的肥]；(4)ck(清水对照)。将稻种按处理分别浸种催芽，在秧田育苗，大田按处理分别移栽，在分蘖期和抽穗期分处理每小区各喷施2次，2次之间的间隔期为5d。重复4次，共设16个小区，大田小区面积为20m2，随机区组排列。大田管理：各处理基肥追肥一致，采用常规田间管理法。本试验中(i)中化合物1浸种浓度为300ug/ml，喷施浓度为300ug/ml；肥由(nh4)2po4、kno3、znso4混配而成，其浸种和两个时期的喷施浓度分别为1％、1.2％和0.8％。实验结果表明：水稻种子平均发芽率处理(3)比对照提高了2.36％，说明药肥处理对种子的发芽有促进作用。处理(1)的根系活力最低，处理(2)的根系活力最高，处理(3)与处理(4)之间根系活力的差异不明显。水稻产量各处理都明显高于对照，其中以处理(3)为最高，处理(2)次之，两者分别比对照增产6.46％和3.75％。处理(3)对水稻纹枯病的防治效果最好，其次为处理(1)。实施例5：lansiumamideb对枸杞保鲜效果从每个处理中随机抽取10个果实，经捣碎机破碎，低温离心，取上清液进行果实品质分析。可溶性固形物含量(solublesolidscontent，ssc)用数显折光仪进行测定，每次平行测定10次，取平均值。可滴定酸度(titratableacidity，ta)采用酸碱滴定法测定；蒽酮比色法测定总糖含量(totalsugarcontent，tsc)；2，6-二氯靛酚滴定法测定抗坏血酸(ascorbicacid，asa)的含量；以上指标检测结果均为3次平行测定的平均值。实验结果显示，与对照相比，枸杞采用lansiumamideb处理6天后，显示一定保鲜效果，显著抑制了果实的采后腐烂及水分损失，延缓了可溶性固形物、可滴定酸及抗坏血酸含量的下降，对可溶性糖的含量影响不大；复合涂膜处理还能保持较高超氧化物歧化酶、过氧化物酶、几丁质酶、β-1，3-葡聚糖酶和苯丙氨酸解氨酶的活性，对多酚氧化酶活性影响不大。实施例6：lansiumamideb对猪肉保鲜效果评价活猪宰杀后的胴体立即于-23℃以下急冻降温1.5～2h，再转入0～4℃的冷却间保持6～8h，待肉的中心温度降到10℃以下时，转入10～15℃分割间进行剔骨分割，取后腿肌肉(股二头肌)切割成150g左右的小块，每组30块，每组肉块在其对应的不同浓度的(i)中化合物1-11的(500、250、125ug/ml)无菌水溶液和无菌水中浸渍3～5s后，取出摆于干净的盘筛中，沥水3～5min，然后装入聚乙烯薄膜袋内，真空包装，贴上分组的标签，在0～4℃预冷间中冷藏保存。研究结果显示：冷却肉采用lansiumamideb处理6天后，显示一定保鲜效果，肉有微弱异味，色泽、弹性、粘度无明显变化；ph值变大至4.7；系水力的变化规律不是很明显，大体有先轻微下降，再轻微升高再又下降的趋势；挥发性盐基氮(tvb值)处理组的冷却肉保鲜效果明显优于对照组；细菌总数处理组明显优于对照组。以上说明化合物1-11可以应用于肉类保鲜。当前第1页12当前第1页12