专利名称：取代的吡唑基吡唑衍生物和其作为除草剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型的取代的吡唑基吡唑类、它们的制备方法和制备它们的中间体以及其作为除草剂的用途。
已经公开了吡唑类化合物具有除草特性(WO94/08999)。
美国专利USNo.5,405,829公开了用作除草活性化合物的具有未取代的氨基的吡唑基吡唑类。
WO94/08999描述了具有除草活性的吡唑基吡唑类，特别是具有取代的氨基的化合物。
WO96/09303类似公开了具有除草活性的取代的吡唑基吡唑。
然而，这些已知化合物常常是不具有足够的除草活性，要不然就是当除草活性合适时，又有了在主要农作物中的选择性的问题。
本发明的目的是提供新型的取代的吡唑基吡唑，它们没有这些短处并且在生物特性方面优于现有技术的化合物。
已经发现式Ⅰ的取代的吡唑基吡唑类比现有技术的化合物具有更好的除草活性
其中，R1为C1-C4烷基，R2为C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基，或为单卤代的或多卤代的C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧基，R1和R2一起形成-(CH2)m-，R3为氢或卤素，R4为氢或C1-C4烷基，R5为氢、硝基、氰基、-COOH7或下面的基团，
R6为下面基团之一，
-(CH2)o-A
R7、R8和R9相互独立地为氢或C1-C4烷基，R8和R9与邻近的氮原子一起形成5或6元饱和的杂环，R10为氢、C1-C4烷基或单卤代或多卤代的C1-C4烷基，R11为C5-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C3-C6链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，或为中间插有一个或多个氧原子的C2-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基C1-C4-烷基、C3-C8链烯基或C3-C8链炔基，或为可被卤原子取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4-烷基，或为可被卤原子取代的C1-C4-烷氧羰基-C2-C4链烯基，或为-(CH2)p-NR8R9，R12和R13互相独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4链炔基或C1-C4烷氧基，或为被选自卤素、氰基、羧基、羟基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C3-C4链炔基，A为氰基、
R14和R15相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，或为中间插有-个或多个氧原子的C2-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基或C3-C8链炔基，或为可被卤素取代C1-C4-烷氧羰基-C1-C4烷基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C2-C4链烯基，或为C1-C4烷氧羰基，R14和R15与氮原子一起形成其中可含有一个或多个氧或硫的饱和的C3-C6杂环，R16为氢或C1-C4烷基，R17为氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基，R18、R19、R20、R21、R22和R24相互独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基或C3-C4-链炔基、羧基或C1-C4-烷氧羰基，或为被选自卤素、氰基、硝基、羟基和C1-C4-烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基或C3-C4链炔基，R23和R25为氢、卤素、C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基或C3-C4-链炔基，或R23和R25一起形成可包含有一个或多个硫原子或氧原子的饱和的或不饱和的三至八元环，R29为氢或卤素，R31为氢、C1-C4烷基、C5-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C3-C6链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，或为中间插有一个或多个氧原子的C2-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4烷基、C2-C8链烯基或C3-C8链炔基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4烷基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C2-C4链烯基，或为-(CH2)p-NR8R9，在下述前提下即如果R12和R31为氢或R12为氢并且R31为C1-C4烷基，R13不可以是氢或卤素，R32为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C3-C6链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，或为中间插有一个或多个氧原子的C2-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8链烯基或C3-C8链炔基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4-烷基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C2-C4-链烯基，m为3或4，n为0、1、2或3，o为1、2或3，p为2、3或4和X为氧或硫。
术语“卤素”包括氟、氯、溴和碘。
术语“烷基”、“链烯基”和“链炔基”包括支链或直链的烃基。
优选的式(Ⅰ)的取代的吡唑基吡唑化合物为其中，R1为甲基，R2为二氟甲氧基，R1和R2一起形成-(CH2)4-,R3为氯或溴，R4为氢，R5为硝基或氰基，R6为下列基团之一
R11为C5-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C3-C6链炔基，或为中间插有一个或多个氧原子的C2-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8链烯基或C3-C8链炔基，R12为氢或甲基，R13为氢或甲基，R16为氢，R17为氢，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24和R25相互独立地为氢、卤素或C1-C3烷基，R23和R25一起形成包含一个氧原子的饱和3元环，R29为氢或卤素，R31为氢、C1-C4烷基、C5-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C3-C6链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，在以下前提之下即如果R12和R31为氢或R12为氢和R31为C1-C4烷基，R13不可以是氢，X为氧，和n为0和o为1或2。
本发明的式Ⅰ的化合物可通过以下方法制备A)将式Ⅱ的化合物
其中，R1、R2和R3如式Ⅰ中所定义与式Ⅲ的化合物反应其中，R5为COOR7或
其中，R7、R8和R9如式Ⅰ中所定义和X为氧并且B为OR26或
其中，R26、R27和R28相互独立地为C1-C4烷基，或B)如果R6为-(CH2)o-A基团，其中A为氰基并且o如式Ⅰ所定义，将式Ⅰa的化合物
其中，R1、R2、R3、R4和R5如式Ⅰ所定义并且B为离去基团，如氯、溴或甲基磺酰基，与氰氢酸的碱金属盐反应，或C)如果R3为卤素，将式Ⅰb的化合物
其中，R1、R2、R4、R5和R6如式Ⅰ中所定义，与合适的卤化试剂反应，或D)如果R6是下列基团之一，
其中，R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、n和X如式Ⅰ中所定义，将式Ⅰc或Ⅰd的化合物
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R16、R17和n如式Ⅰ中所定义并且R30为C1-C4-烷基，与式Ⅳ或Ⅴ的化合物反应，
其中，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25和X如式Ⅰ中所定义，或E)如果R6为
其中R12、R13和R31如式Ⅰ中所定义并且R29为氯或溴，首先将式Ⅰe的化合物
其中，R1、R2、R3、R4和R5如式Ⅰ中所定义，通过重氮反应得到式Ⅰf的化合物
其中，R1、R2、R3、R4和R5如式Ⅰ中所定义，并且然后将Ⅰf与式Ⅵ的Michael受体反应
其中，R12、R13和R31如式Ⅰ中所定义，或F)如果R6为
其中，R11、R12和R13如式Ⅰ中所定义，将式Ⅰg的化合物
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R11、R12和R13如式Ⅰ中所定义并且R29为氯或溴，与合适的碱的反应，或G)将式Ⅰh或Ⅰi的化合物
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R12、R13和R29如式Ⅰ中所定义，并且R33为羟基、氯、溴、或C1-C4烷氧基，与式Ⅶ的醇或式Ⅷ的胺反应R11-OH(Ⅶ)R14R15NH(Ⅷ)其中，R11、R14和R15如式Ⅰ中所定义。
制备方法A中用作起始原料的式Ⅱ的化合物是已知的，其制备方法描述在WO94/08999中。
本发明的其中R5为-COOR7或-CXNR8R9的式Ⅰ的化合物(制备方法A)可通过Bisagni等在《四面体(Tetrahedron)》29,435(1973)中描述的方法来加以制备。
制备方法B)可通过将式Ⅰa的起始原料与氢氰酸的盐在合适的溶剂中和20～180℃的温度下有利地进行。
合适的溶剂为(例如)醚，如乙醚、四氢呋喃或1,4-二氧六环；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；芳烃，如苯、甲苯或二甲苯；或砜类，如二甲亚砜。合适的氰化物包括氰化锂、氰化钠和氰化钾。
用作起始原料的式Ⅰa的化合物是已知的。其制备方法描述在WO94/08999中。
方案C)的卤化反应可按照卤化芳香杂环的已知方法通过在合适的惰性溶剂中用卤化剂来进行，如描述在Houben-Weyl，第Ⅴ/4卷，第233ff页(1960)或第Ⅴ/3卷，第511 ff页(1962)。
合适的卤化试剂包括(例如)磺酰氯、次氯酸内、N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、氯或溴。
制备方法D)的缩醛或缩酮可通过T.W.Greene在“有机合成中的保护基团”(“Protective Groups in Organic Synthesis”，1980年，第116ff页中所描述的方法来加以制备。
用作起始原料的式Ⅰc和Ⅰd的化合物是已知的，其制备方法描述在WO94/08999中。
制备方法E)的化合物可通过美国专利US.No.5,250,504中所描述的方法来制备。
用作起始原料的式Ⅰe的化合物是已知的，其制备方法描述在WO94/08999中。
制备方法F)中的化合物可通过已知的，如描述在J.March著的“高等有机化学”(“Advanced Organic Chemistry”)第二版，1977年，895ff页和其中所列举出的文献中的消除方法来制备。
方法步骤G)的酯化是已知的，并且可通过如描述在Houben-Weyl,E5卷，第659ff页(1985年)中的惯用方法来进行。这同样还可应用于酰胺的形成，其同样也描述在(例如)Houben-Weyl,E5卷，第934ff页(1985年)中。
各个方法步骤可在有溶剂或没有溶剂的条件下进行，如果需要，所使用的溶剂或稀释剂为那些对所述的反应试剂表现为惰性的溶剂或稀释剂。这些溶剂或稀释剂的例子包括可任意氯代的脂肪、脂环和芳香烃，如己烷、环己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、氯化乙烯、三氯乙烯和氯苯；醚类，如乙醚、甲乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二丁基醚、二氧六环和四氢呋喃；酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；腈类，如乙腈和丙腈；醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、叔戊醇和乙二醇；酯类，如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺类，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；亚砜类，如二甲亚砜和砜类，如四氢噻吩砜；碱类，如吡啶和三乙胺；羧酸类，如乙酸和无机酸类，如硫酸和盐酸。
本发明的化合物的后处理是用惯用的方式进行的。其是通过结晶或柱色谱来加以纯化的。
本发明的化合物通常为无色的或浅黄色的晶体或粘稠物，其中一些易溶于卤代烃(如二氯甲烷或氯仿)、醚(如乙醚或四氢呋喃)、醇(如甲醇或乙醇)、酮(如丙酮或丁酮)、酰胺(如二甲基甲酰胺)或者亚砜(如二甲亚砜)。
本发明化合物对阔叶草和禾本植物表现出良好的除草活性。在多种作物(例如油菜(oilseed rape)、甜菜、大豆、棉花、水稻、玉米、大麦、小麦和其它的谷物类)中选择使用是可能的。个别化合物还适合用作甜菜、棉花、大豆、玉米和谷物类的选择性除草剂。同样地，本发明化合物还可用来控制多年生作物(例如在人造林、木本观赏植物林、果园、葡萄园、柑桔林(citrus stands)、坚果园(nut orchards)、香蕉园、咖啡林、茶园、橡树园、油棕园、可可园以及在小果和麦花地中)的杂草。
本发明化合物可用于(例如)以下植物种属双子叶杂草类，例如芥子(sinapis)、独行菜(Lepidium)、茜草(Galium)、繁缕(Stellaria)、母菌(Matricaria)、春黄菊(Anthemis)、牛膝菌(Galinsoga)、藜种草(Chenopodium)、芸苔(Brassica)、荨麻(Urtica)、千里光(senecio)、苋属草(Amaranthus)、马齿苋(Portulaca)、花黄科(Xanthium)、旋花苷(Convolvulus)、甘著薯(Ipomoea)、蓼蓝(Polygonum)、田菁(sesbaniia)豚草(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、苦苣菜(sonchus)、茄属(Solanum)、野芝麻(Lamium)、水苦荬(Veronica)、茼麻(Abutilon)、曼陀罗(Datura)、堇菜(Viola)、鼬瓣属(Galeopsis)、罂粟(Papaver)、矢车菌(Centaurea)和菊属(Chrysanthemum)。
双子叶杂草类，例如燕麦属(Avena)、看麦娘属(Alopecurus)、稗属(Echinochloa)、狗尾草(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、早熟禾属(Poa)、蟋蟀草(Eleusine)、臂形草(Brachiaria)、毒麦属(Lolium)、雀麦花(Bromus)、莎草(Cyperus)、野麦属(Elymus)、慈菇属(Sagittaria)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、荸荠属(Eleocharis)、鸭嘴草属(Ischaemum)和Apera。
当在苗前和苗后施用时，施用量的范围(取决于施用形式)为0.001～5kg/ha。
增效添加剂如有机溶剂、润湿剂和油类可提高作用的强度和速度。而且，这种添加剂还可减少活性物质的用量。
本发明的活性物质或其混和物的有利施用剂型例如有粉剂、撒播剂、颗粒剂、溶液剂、乳剂或悬浮剂，这些剂型含有另外的液体和/或固体载体或稀释剂和(如果合适)粘着剂、润湿剂、乳化剂和/或分散剂。
适宜的液体载体的例子有脂肪和芳香烃类，如苯、甲苯、二甲苯、环己烷酮、异佛尔酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺，还可以是矿物油级分和植物油。
合适的固体载体为矿物，如皂土、硅胶、滑石、高岭土、硅镁土、石灰岩和来源于植物的产品，如草本禾谷的粉(meals)。
所述的表面活性剂例如可为木质素磺酸钙、聚乙烯烷基苯基醚、萘磺酸和其盐、苯酚磺酸和其盐、甲醛缩合物、脂肪醇的硫酸酯以及还有取代的苯磺酸和其盐。
组合物可以以惯用的方式施用，例如用水作载体并且喷洒混和物的量大约为100～1000升/公顷。本发明的组合物还可以通过低容量和超低容量方法加以施用，也可以以微胶囊的形式施用。
这些产品可用已知的方式加以制备，例如通过研磨或混和的方法。如果需要，在采用例如桶混方法的实际操作条件下，包含单个成份的产品还可在使用前不久混和。
下述实施例用来解释本发明发明化合物的制备。实施例1(方法D)1-(4-溴-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-5-(4,7-二氢-1,3-二氧杂庚英-2-基)-1H-吡唑-4-腈将30g(7.1mmol)的1-(4-溴-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-5-(1,1-二乙氧基乙基)-1H-吡唑-4-腈溶于50ml的甲苯中，然后加入6.3g(71mmol)的顺-2,3-丁烯-1,4-二醇和催化量的对甲苯磺酸。混和物在水分离器下保持沸腾半小时，冷却的溶液用氯化钠溶液洗涤、硫酸镁干燥并浓缩。残余物通过柱色谱来加以纯化。收率2.5g，为理论值的83％。熔点90～91℃。实施例2(方法E)1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-4-氰基-5-吡唑基-3-(2-氯-2-甲基)丙酸甲酯首先，将1.5g(13mmol)的亚硝酸叔丁酯、15ml的甲基丙烯酸甲酯和1.0g的氯化铜(Ⅱ)加入到15ml的乙腈中，然后分三次加入2.55g(10mmol)的5-氨基-1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-4-吡唑腈。混和物在室温下搅拌2小时，然后倾倒入50ml的2N盐酸中，并用二氯甲烷将该混和物萃取三次，萃取物用硫酸镁干燥，并浓缩，所得产物通过柱色谱用己烷/乙酸乙酯混和溶剂加以纯化。收率165g，为理论收率的46％熔点65℃买施例3(方法F)1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-4-氰基-5-吡唑基-3-(2-甲基)丙-2-烯酸甲酯首先将73mg(2.45mmol)的氢化钠(80％浓度)加入到20ml的无水二甲基甲酰胺，并加入1.0g(2.45mmol)的1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-4-氰基-5-吡唑基-3-(2-氯-2-甲基)丙酸甲酯。混和物在60℃下搅拌2小时，减压下除去溶剂，残余物通过柱色谱用己烷/乙酸乙酯混和溶剂加以纯化。收率0.56g，为理论收率的61％熔点88℃实施例4(方法G)(E)-3-〔1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-4-氰基-5-吡唑基]丙烯酸2,2-二甲氧基乙基酯。
先将1g(2.76mmol)的1-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-3-吡唑基)-4-氰基-5-吡唑基-3-丙酰氯加入到20ml的二氯甲烷中，然后在室温下加入0.28g(2.76mmol)的三乙胺和0.29g(2.76mmol)的乙醇醛缩二甲醇。该混和物在室温下搅拌2小时，在减压下除去溶剂并且残余物通过柱色谱用己烷/乙酸乙酯混和溶剂加以纯化。收率0.80g，为理论收率的67％熔点92℃下述本发明的式Ⅰ的化合物均通过类似的方式加以制备的，其中，R4为氢并且双键上的“t”表示该双键为反式构型。
表
下面的实施例用于解释本发明的用途。
权利要求
1．具有式(Ⅰ)的取代的吡唑基吡唑
其中，R1为C1-C4烷基；R2为C1-C4烷基、C1-4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基，或为单卤代或多卤代的C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧基；R1和R2一起形成-(CH2)m-；R3为氢或卤素；R4为氢或C1-C4-烷基；R5为氢、硝基、氰基、-COOR7或下面的基团；
R6为下面基团之一，
R7、R8和R9相互独立地为氢或C1-C4-烷基；R8和R9与邻近的氮原子一起形成5或6元饱和的杂环；R10为氢、C1-C4烷基或单卤代或多卤代的C1-C4烷基；R11为C5-C8烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C3-C6链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基或C1-C4烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基或C3-C6链炔基，或为中间插有一个或多个氧的C2-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C8-链烯基或C3-C8-链炔基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4-烷基，或为可被卤原子取代的C1-C4-烷氧羰基-C2-C4-链烯基，或为-(CH2)p-NR8R9；R12和R13互相独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4-链烯基、C3-C4链炔基或C1-C4烷氧基，或为被选自卤素、氰基、羧基、羟基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基的相同的或不同的取代基单取代的或多取代的C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基或C3-C4-链炔基；A为氰基、
R14和R15相互独立地为氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C3-C6-链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4-烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6-链烯基或C3-C6-链炔基，或为中间插有一个或多个氧的C2-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-链烯基或C3-C8-链炔基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4烷基，或为可被卤素取代的C1-C4烷氧羰基-C2-C4链烯基，或为C1-C4烷氧羰基；R14和R15与氮原子一起形成可含有一个或多个氧或硫的饱和的C3-C6-杂环；R16为氢或C1-C4烷基；R17为氢、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基；R18、R29、R20、R21、R22和R24相互独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C3-C4链炔基、羧基或C1-C4烷氧羰基，或为被选自卤素、氰基、硝基、羟基和C1-C4烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烷链烯基或C3-C4链炔基；R23和R25为氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C3-C4链炔基；或R23和R25一起形成可包含有一个或多个硫原子或氧原子的饱和的或不饱和的三至八元环；R29为氢或卤素；R31为氢、C1-C4烷基、C5-C8-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基、C3-C6-链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4-烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C3-C6-链炔基，或为中间插有一个或多个氧的C2-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基、C2-C8-链烯基或C3-C8-链炔基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4-烷基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C2-C4链烯基，或为-(CH2)p-NR8R9，在下述前提下即如果R12和R31为氢或R12为氢和R31为C1-C4烷基，R13不可以是氢或卤素；R32为氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基、C3-C6-链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4-烷氧基的相同的或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C3-C6链炔基，或为中间插有一个或多个氧的C2-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-链烯基或C3-C8-链炔基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基-C1-C4-烷基，或为可被卤素取代的C1-C4-烷氧羰基C2-C4-链烯基；m为3或4，n为0、1、2或3，o为1、2或3，p为2、3或4和X为氧或硫。
2．式Ⅰ的取代的吡唑基吡唑，其中，R1为甲基，R2为二氟甲氧基，R1和R2一起形成-(CH2)4-，R3为氯或溴，R4为氢，R5为硝基或氰基，R6为下列基团之一
R11为C5-C8-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基、C3-C6-链炔基，或为中间插有一个或多个氧的C2-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-链烯基或C3-C8-链炔基，R12为氢或甲基，R13为氢或甲基，R16为氢，R17为氢，R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24和R25相互独立地为氢、卤素或C1-C3-烷基，R23和R25一起形成含有氧原子的饱和三元环，R29为氢或卤素，R31为氢、C1-C4-烷基、C5-C8-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基、C3-C6-链炔基，或为被选自卤素、氰基、羟基和C1-C4烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基或C3-C6-链炔基，在以下前提之下即如果R12和R31为氢或R12为氢和R31为C1-C4-烷基，R13不可以是氢，X为氧，和n为0和o为1或2。
3．包含有至少一种如权利要求1或2中所述的化合物的具有除草活性的组合物。
4．权利要求3的组合物，它是与载体和/或助剂的混和物的形式。
5．权利要求1或2中所述的化合物控制主要农作物中的单子叶和双子叶种类杂草的用途。
全文摘要
本发明涉及新型的具有通式(Ⅰ)的取代的吡唑基吡唑类化合物,其中R
文档编号A01P13/00GK1221408SQ97195254
公开日1999年6月30日 申请日期1997年5月26日 优先权日1996年6月6日
发明者M·甘瑟, H·弗兰克, U·哈特菲尔, J·柏内 申请人:赫彻斯特-舍林农业发展有限公司