本发明涉及含有凝胶多糖(curdlan)和碱金属盐的含凝胶多糖组合物、以及包含该含凝胶多糖组合物的食品等制品。
背景技术：
凝胶多糖作为增稠多糖类，主要被利用在各种领域的增稠、凝胶化、保水、保形这样的物性改良用途等中。
凝胶多糖以粉末使用时也会发挥效果，但为对水不溶性的物质，因此，有在加工食品的制造等中无法充分发挥凝胶多糖的功能的问题。
凝胶多糖在酸性至中性附近不溶于水，因此在将凝胶多糖单体添加至水中时，有时会产生凝胶多糖的沉淀。从凝胶多糖可溶于碱性水溶液的性质出发，为了调制其水溶液，需要事先分别准备使凝胶多糖分散于水中的分散液和碱性的溶液，以搅拌机等进行机械混合等。
如上所述，凝胶多糖在碱性状态下变得可溶于水，但是在碱溶液中直接添加凝胶多糖时会形成聚集物(所谓的“团块(lump)”)、准备凝胶多糖水溶液和碱溶液这两种溶液需要制作凝胶多糖溶液的工夫等，因此，凝胶多糖水溶液的制造工序变得繁杂(参照专利文献1)。为了节省调制这种凝胶多糖水溶液的工夫，考虑以下方法：调制将碱剂事先粉末配混在凝胶多糖中而得到的混合物，将其加入至水中并进行混合，得到凝胶多糖分散液的方法，但是，在水中添加以混合溶液的ph作为指标而调制的混合物时，会产生聚集物而难以制作均匀的分散溶液。
作为解决该问题的凝胶多糖混合物，已知使用了经包覆的碱剂的凝胶多糖混合物(参照专利文献2)。该混合物在添加至水中时，碱的溶出会延迟几十秒～几分钟，因此首先凝胶多糖浸渍在水中，接着碱自经包覆的碱剂溶出，因此变得不易形成聚集物。但是，在专利文献2这种凝胶多糖制剂的调制中，需要准备经包覆的碱剂。
因此，期望开发一种含凝胶多糖组合物，该含凝胶多糖组合物在使其分散于水中时不易产生聚集物，且可以容易地调制凝胶多糖分散液。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-042802号公报
专利文献2：日本特开平11-075723号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供含凝胶多糖组合物、以及包含该含凝胶多糖组合物的食品等制品，该含凝胶多糖组合物在使其分散或溶解于水中时不易产生聚集物，且可以容易地调制凝胶多糖分散液或溶解液。
用于解决问题的方案
本发明为一种含凝胶多糖组合物，其含有凝胶多糖和碱金属盐，且前述凝胶多糖和前述碱金属盐被颗粒化。
前述含凝胶多糖组合物中，优选将前述含凝胶多糖组合物分散或溶解于水中而得到的分散液或水溶液的ph为10～13的范围。
前述含凝胶多糖组合物中，优选前述碱金属盐包含磷酸三钠、磷酸三钾和氢氧化钠中的至少一者。
前述含凝胶多糖组合物中，优选前述含凝胶多糖组合物中的前述凝胶多糖的含量为10～90重量％的范围。
前述含凝胶多糖组合物中，优选前述含凝胶多糖组合物能在30分钟以内以25重量％以下的量分散或溶解于3～55℃的水。
另外，本发明为一种包含前述含凝胶多糖组合物的食品等制品。
发明的效果
本发明中，通过使凝胶多糖和碱金属盐颗粒化，在使其分散或溶解于水中时不易产生聚集物，且可以容易地调制凝胶多糖分散液或溶解液。另外，可以提供包含该含凝胶多糖组合物的食品等制品。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。本实施方式为实施本发明的一例，本发明并不限定于本实施方式。
本发明的实施方式的含凝胶多糖组合物含有凝胶多糖和碱金属盐，凝胶多糖和碱金属盐被颗粒化。在此，凝胶多糖和碱金属盐被“颗粒化”是指：凝胶多糖和碱金属盐被包含在同一颗粒内，后述的颗粒的平均粒径为90μm以上。本实施方式的含凝胶多糖组合物是将凝胶多糖和碱金属盐混合而造粒成粒状的物质。
通过使凝胶多糖和碱金属盐颗粒化，在使其分散或溶解于水中时不易产生聚集物，且可以容易地调制凝胶多糖分散液或溶解液。通过本实施方式的含凝胶多糖组合物，可以维持凝胶多糖的热凝固性、保水性等，且可以使高浓度的凝胶多糖以比现有方法短的时间容易地分散或溶解于水中。
根据本发明的实施方式的含凝胶多糖组合物，可以不必事先分别准备使凝胶多糖分散于水而成的分散液和碱性的溶液，能够一次性地使其分散或溶解于水中，可以简化凝胶多糖分散液或水溶液的制造工序。另外，也可以不必准备经包覆的碱剂。
另外，凝胶多糖为热凝固性的原材料，因此，现有方法中，在50℃左右的温水中添加凝胶多糖时，特别是在高浓度状态下难以制作大致均质的溶液，但根据本实施方式的含凝胶多糖组合物，即使添加在50℃左右的温水中也可以制作分散液。
以下，针对本实施方式的含凝胶多糖组合物，会以食品、饮料用途等为基准进行说明，但还包含其他药品、工业用、准药品(quasidrug)、化妆品、饲料用途等食品相关以外的用途。
本实施方式中使用的凝胶多糖为通过微生物生产的以β-1,3-糖苷键作为主体的热凝固性多糖类。作为该多糖类，可举出：通过产碱杆菌属(alcaligenes)或土壤杆菌属(agrobacterium)的微生物生产的多糖类等。具体而言，凝胶多糖为通过粪产碱杆菌(alcaligenesfaeccalisvar.myxogenes)菌株10c3k[agricalturalbiologicalchemistry(アグリカルチュラル·バイオロジカル·ケミストリー)，vol.30，p196(1966)]、粪产碱杆菌(alcaligenesfaeccalisvar.myxogenes)菌株10c3k的变异株ntk-u(ifo13140)、放射形土壤杆菌(ifo13127)及其变异株u-19(ifo13126)而生产的多糖类。凝胶多糖也可以使用市售品。
作为本实施方式中使用的碱金属盐，可举出无机碱，例如：碱金属氢氧化物(例如，氢氧化钠等)、碱金属碳酸盐(例如，碳酸钠等)、碱金属碳酸氢盐(例如，碳酸氢钠等)、磷酸等无机酸的碱金属盐(例如磷酸3-钠、磷酸3-钾等)等碱金属的无机盐等。作为碱金属盐，优选为碱金属的无机盐，更优选为磷酸的碱金属盐和碱金属氢氧化物，从分散或溶解于水中时不易产生聚集物等观点出发，特别优选磷酸三钠、磷酸三钾和氢氧化钠。碱金属盐可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。碱金属盐可以是未被特别实施被覆等处理的物质。
本实施方式的含凝胶多糖组合物中的碱剂的含量只要为如下量即可：使含凝胶多糖组合物分散或溶解于水中而得到的分散液或水溶液的ph、例如使含凝胶多糖组合物以凝胶多糖含量计于水中分散或溶解2重量％而得到的分散液或水溶液的ph为10以上、优选为11以上、例如为10～13的范围、进一步优选为11～13的范围。所得分散液或水溶液的ph低于10时，有时液体无法成为粘稠液，超过13时，有时因碱过强而无法表现充分的粘性。需要说明的是，使含凝胶多糖组合物以凝胶多糖含量计于水中添加2重量％时，若ph低于11，则凝胶多糖会分散于水中，ph变成11以上时，凝胶多糖会分散或溶解于水中。
本实施方式的含凝胶多糖组合物中的被颗粒化的颗粒的平均粒径优选为90～1000μm的范围，更优选为100～300μm的范围。被颗粒化的颗粒的平均粒径低于90μm时，分散或溶解于水中时有时容易形成聚集物，超过1000μm时，分散于水中需要时间，有时不易形成高浓度的凝胶多糖的分散液或溶解液。被颗粒化的颗粒的平均粒径和粒度分布可以使用激光衍射式粒度分布测定装置(malverninstrumentsltd.制，mastersizer)、筛子等来测定。
本实施方式的含凝胶多糖组合物可以通过如下操作而获得：将凝胶多糖和碱金属盐混合后，使用造粒机、压片机、挤出机、流化床造粒装置等颗粒剂制造设备，将凝胶多糖和碱金属盐以施加适当的配方、组成包含在同一颗粒内的方式来进行颗粒剂化，由此获得。在利用v型混合机、诺塔混合机(nautamixer)等粉末混合机将粉末进行均质混合而成的配混物、利用亨舍尔混合机等进行微粉化而粉碎混合而成的配混物中，由于凝胶多糖和碱金属盐未在颗粒内一体化，因此，在分散或溶解时无法获得充分的上述效果。因此，这些制造设备不包含在用于制造本实施方式的含凝胶多糖组合物的设备中。
本实施方式的含凝胶多糖组合物中，凝胶多糖的含量可以设为10～90重量％的范围。认为：凝胶多糖的含量低于10重量％时，在使用本组合物的对象物中，有时无法发挥及确认凝胶多糖的充分的效果，另外，凝胶多糖的含量超过90重量％时，不易获得碱金属盐的充分的效果，变得不易形成大致均质的颗粒或粘稠液。根据本实施方式的含凝胶多糖组合物，可以容易地制作难以以现有方法制作的高浓度凝胶多糖的分散液。
本实施方式的含凝胶多糖组合物能够以高浓度且短时间容易地分散或溶解于水中。例如，能够在30分钟以内、例如30秒～30分钟、以25重量％以下、例如1～25重量％的量分散或溶解于3～55℃的水中。在使用本实施方式的含凝胶多糖组合物时，在分散时、溶解时、搅拌时和制造产品时等可以进行加温等温度调节。加温可以设为使含凝胶多糖组合物容易分散或溶解的温度、例如40～50℃左右。
对于本实施方式的含凝胶多糖组合物而言，只要不会大幅度影响分散或溶解时的ph，就可以根据需要包含除凝胶多糖和碱金属盐以外的其他成分。作为这种其他成分，可举出：黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、罗望子胶、卡拉胶、葡甘露聚糖、结冷胶、加工淀粉等增稠剂；砂糖、淀粉糖浆(starchsyrup)、糊精等糖类；小麦粉、淀粉等谷物粉；菊粉、纤维素等食物纤维；甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等脂肪酸酯；酶等。
本实施方式的含凝胶多糖组合物不仅可以添加到水、果汁、酱汁等液体中，也可以直接添加到肉、小麦粉等食品固体成分、粉体等中。含凝胶多糖组合物的添加量只要根据对象物的种类、状态等、使用的含凝胶多糖组合物的凝胶多糖的含量等适当调节即可，例如相对于对象物，以凝胶多糖的含量成为0.1～10重量份、优选成为0.3～5重量份的方式添加到对象物中即可。
作为本实施方式的含凝胶多糖组合物的用途，可举出：包含含凝胶多糖组合物的食品、饮料、药品、准药品，化妆品、饲料、工业制品等制品。通过包含本实施方式的含凝胶多糖组合物，可以对食品等制品赋予粘度、凝胶化、保水、粘接等物性。需要说明的是，形态或使用时的调制加工方法可以不同。
作为食品，例如可举出：火腿、香肠等加工肉品；鱼板等水产加工品；果冻、布丁、慕斯、酸奶等甜点类；汉堡肉饼、可乐饼等家常菜类；糖果、口香糖、零食等点心类；中式面条、乌冬面、意大利面、荞麦面等面类；蛋糕、饼干等点心类；冰淇淋、冰沙等冰点等嗜好食品；年糕、饭团、即食米饭等米饭类；酱汁、沙司、调味酱等沙司和调味料类、吞咽困难者用、看护饮食、细碎饮食、泥状饮食、流质饮食等通用设计食品(universaldesignfood)；片剂、软胶囊、硬胶囊、糖果、散剂等健康食品等。需要说明的是，如冷冻食品、蒸煮食品、微波炉食品等那样，形态或使用时的调制加工方法可以不同。
作为饮料，例如可举出：清凉饮料、果汁饮料、茶饮料、咖啡饮料、粉末饮料、乳饮料、乳酸菌饮料、碳酸饮料、营养饮料、果冻饮料等。
作为药品，例如可举出：片剂、胶囊、外用皮肤用药、软膏等。
作为准药品，例如可举出：口腔清凉剂、牙膏、肥皂类等日本药事法中的准药品等。
作为化妆品，例如可举出：美发品、润发乳等头发用化妆品、霜剂等定妆用化妆品等。
作为饲料，例如可举出：畜产、宠物食品等家畜用饲料、养殖鱼用饲料等。
作为工业制品，例如可举出：粘接剂、芳香剂等化学工业领域；混凝土等建筑材料领域等。
实施例
以下，列举实施例和比较例，更具体地对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
<实施例1>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)90重量份、磷酸三钾4重量份、磷酸三钠(organofoodtechcorporation制)6重量份进行聚集造粒，制作含凝胶多糖组合物。关于该含凝胶多糖组合物中的被颗粒化的颗粒的平均粒径，使用激光衍射式粒度分布测定装置(malverninstrumentsltd.制，mastersizer)进行测定，结果为200μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式，将实施例1的含凝胶多糖组合物添加到常温(20℃±5℃)的水中，并用螺旋桨式搅拌机进行搅拌混合1分钟，结果液体的ph变成11.4，用目视进行确认，结果溶液未产生聚集物，且成为大致均质的粘稠液。
<实施例2>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)40重量份、磷酸三钠(organofoodtechcorporation制)6重量份、磷酸三钾4重量份、糊精(max1000，松谷化学工业株式会社制)50重量份进行聚集造粒，制作含凝胶多糖组合物。该含凝胶多糖组合物中的被颗粒化的颗粒的平均粒径为250μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式，将实施例2的含凝胶多糖组合物添加到常温的水中，实施如下两个试验：利用电磁搅拌器搅拌5分钟(试验例1)或利用玻璃棒搅拌5分钟(试验例2)。在任一的试验中，液体的ph均成为11.5，溶液未生成聚集物，且成为大致均质的粘稠液。另外，通过试验例2可知，该组合物成为了虽然也取决于投入方法、但与以往相比能够非常容易地制作凝胶多糖的高浓度溶液的组合物，其达到了即使非混合机等机械搅拌、而是不使用搅拌棒等搅拌机的人工搅拌也能够制作高浓度的分散液的水平。
<实施例3>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)99重量份和磷酸三钾1重量份进行聚集造粒，制作含凝胶多糖组合物。该含凝胶多糖组合物中的被颗粒化的颗粒的体积平均粒径为200μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式，将实施例3的含凝胶多糖组合物添加到常温的水中，利用螺旋桨式搅拌机搅拌10分钟，结果液体的ph变成6.6，溶液分散成大致均质，未生成聚集物。但是，液体并未成为粘稠液，在30分钟左右成为沉淀溶液。在常温下放置3小时后也几乎未观察到状态发生变化，且几乎未观察到显现粘度。
<比较例1>
在粉体混合机中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)60重量份、磷酸三钠(organofoodtechcorporation制)10重量份、磷酸三钾10重量份、糊精(max1000：松谷化学工业株式会社制)20重量份充分混合，制作大致均质的配混物(粉体混合物)。需要说明的是，本品的平均粒径为46μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式，将比较例1的配混物添加到常温的水中，利用电磁搅拌器搅拌10分钟，结果虽然ph变成11.5，但生成了聚集物，且也观察到了沉淀的产生等。在常温下放置3小时后也几乎未观察到状态发生变化，且几乎未观察到显现粘度。
<实施例4>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)60重量份、柠檬酸三钠20重量份、糊精(max1000：松谷化学工业株式会社制)20重量份进行聚集造粒，制作含凝胶多糖组合物。该含凝胶多糖组合物中的被颗粒化的颗粒的平均粒径为200μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式，将实施例4的配混物添加到常温的水中，利用电磁搅拌器搅拌10分钟，结果ph变成8.7而呈碱性，溶液分散成大致均质，且未生成聚集物。但是，液体未成为大致均质的粘稠溶液。在常温下放置3小时后也未分散、观察到沉淀的产生。
<比较例2>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)70重量份、磷酸三钠(organofoodtechcorporation制)5重量份、磷酸三钾20重量份、糊精(max1000：松谷化学工业株式会社制)5重量份进行聚集造粒，制作配混物。该配混物中的颗粒的平均粒径为80μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式，将比较例2的配混物添加到常温的水中，利用螺旋桨式搅拌机搅拌3分钟，结果虽然ph为11.6呈碱性，但溶液产生大量聚集物，且在常温下放置3小时后也未成为大致均质的粘稠溶液。
<实施例5>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖(mcfoodspecialtiesinc,制)70重量份、磷酸三钠(organofoodtechcorporation制)16重量份、磷酸三钾4重量份、糊精(max1000：松谷化学工业株式会社制)10重量份进行聚集造粒，制作含凝胶多糖组合物。该含凝胶多糖组合物中的被颗粒化的颗粒的平均粒径为200μm。
接着，如表1所示地调节使该组合物分散的水的温度，确认以凝胶多糖浓度成为2重量％的方式用螺旋桨式搅拌机搅拌时的溶液状态。其结果，5℃～55℃时成为大致均质的分散液，但在65℃的高温时确认到了聚集物的形成，放置3小时后也几乎未观察到溶液状态发生变化。
[表1]
<实施例6～10>
在流化床造粒装置(powrexcorp.制)中将凝胶多糖40重量份、碱金属盐类25重量份、糊精(sr-25，organofoodtechcorporation制)35重量份进行聚集造粒，制作含凝胶多糖组合物。将研究的碱金属盐类示于表2。该含凝胶多糖组合物的平均粒径为180μm。
接着，以凝胶多糖浓度成为1.5重量％的方式添加到30℃的水中，确认利用螺旋桨式搅拌机搅拌时的溶液状态。其结果，即使使用碳酸钠作为碱金属盐时也未生成聚集物，分散性良好，而使用磷酸三钾、氢氧化钠时，分散性最好。另外，使用多磷酸钠、柠檬酸三钠作为碱金属盐时，虽然几乎未产生聚集物，但未成为充分的分散液而产生了沉淀。
[表2]