乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物和增稠剂的化妆品组合物及其应用的制作方法

专利名称：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物和增稠剂的化妆品组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的化妆品组合物，其中在适用于美容的载体中含有至少一种含水乳化体形式的粘度为106-100×106厘泊的含烯属不饱和键的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物，以及至少一种缔合性增稠剂。
已知经大气中成分或机械或化学处理(如染发、漂白和/或烫发)的作用后，头发会被不同程度地敏化(即损伤和/或脆化)，常会难于梳理开和难于定型，及缺少柔软性。
已提出可在角质物(如头发)清洗或护理用组合物中应用调理剂特别是聚硅氧烷，用以增进头发的抗缠结性，并令头发柔软和柔顺。可惜伴随上述对干燥头发的美容优点，存在某些不利的美容作用，即发型柔细(头发缺乏光泽)，光滑性不足(发根到发端缺乏均匀性)，不适的厚重感，头发变硬和对定型不利的发丝纤维间粘连作用，特别是在反复使用后。这些缺点对于缺乏生动感和粗壮感的细发丝特别明显。
简言之，发现目前含聚硅氧烷的化妆品组合物并不尽人意。
本申请人目前发现将至少一种含水乳化体形式的粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物与缔合性增稠剂共用可克服这些缺点。
因此，在对此进行大量研究后，本申请人目前发现，在组合物特别是发用组合物中加入至少一种含水乳化体形式的粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物和缔合性增稠剂时，与现有技术组合物应用有关的反复使用后的柔细感(反复使用后的厚重感)、光滑性和柔软性不足的不利问题可得到限制或被消除，同时又保持了含调理剂组合物的有利美容特性。
该共用混合物可提供美容特性(光滑性、光泽和柔软性)，并且不会令角质纤维出现重复油腻现象。
此外，本发明组合物用于皮肤时，特别是以泡泡浴制品或浴用凝胶形式应用时，其可改善皮肤的柔软性。
因此，本发明目前提出了新的化妆品组合物，其中在适用于美容的介质中含有至少一种下述的粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物，以及至少一种缔合性增稠剂。
本发明的另一主题涉及至少一种下述的粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物含水乳化体在含缔合性增稠剂的化妆品组合物中或在制备该化妆品组合物中的用途。
现对本发明的各种主题进行详细描述。本发明的化合物的所有含义及定义对于本发明所有主题均有效。
约25℃下，采用1500Pa的应力，0.01Hz剪切速率测出的聚硅氧烷共聚物动力粘度一般为106-100×106厘泊，优选为5×106厘泊-30×106厘泊。
本发明给出的所有动力粘度的测定均是在约25℃下采用Carri-MedCSL2-500机器进行的。
本发明组合物的聚硅氧烷共聚物为含水乳化体形式。
短语“含水乳化体”是指水包油型乳化体，其中聚硅氧烷共聚物以颗粒或液滴形式分散在构成乳化体连续相的水相中。
可采用常规的乳化体系对该乳化体进行稳定化。
聚硅氧烷乳化体中所含的聚硅氧烷液滴或颗粒的粒度可为10nm-50μm，优选为0.3-20μm。
采用激光粒度分析仪测定粒度。
乳化体系含有常用于聚硅氧烷乳化体的表面活性剂。该表面活性剂可为以下所述的非离子、阳离子、阴离子或两性表面活性剂，或它们的混合物。
乳化体系占乳化剂总重量的0.5-10％(重量)。
聚硅氧烷共聚物是在催化剂存在下由至少一种以下成分经加成反应得到的-(a)如式Ⅰ所示的聚硅氧烷 其中R1是可通过链加成作用进行反应的基团，例如氢原子或含烯属不饱和键的脂族基团，具体是乙烯基、烯丙基或己烯基。
式(Ⅰ)中的R2具体可以是烷基、环烷基、芳基、烷芳基或羟基、其上还可包含动能基如醚、胺、羧基、羟基、巯基、酯基、磺酸根或硫酸根。
烷基含例如1-20个碳原子；环烷基含有例如5-6个碳原子；芳基具体是苯基；烷芳基可含有7-20个碳原子。
R2更具体是甲基。
n是使式(Ⅰ)聚硅氧烷的动力粘度优选为1-1×106mm2/s的整数，n具体可以是5-5000。
-(b)以及至少一种聚硅氧烷化合物，其中含有至少一个且不超过两个能与聚硅氧烷(a)中R1反应的基团，至少一种(a)或(b)类化合物含带有烯属不饱和键的脂族基团。
(b)类聚硅氧烷中R1可与(a)类聚硅氧烷的R1基团反应时，(b)类化合物为另一种(a)类聚硅氧烷。
优选聚硅氧烷共聚物是在硅氢化作用催化剂(例如铂催化剂)存在下由至少一种以下成分经加成反应制得-(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，和-(b)α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷。
动力粘度的测定例如可在25℃下根据ASTM标准445附录C进行测定。
本发明的聚硅氧烷共聚物基本是不交联的。
这些聚硅氧烷乳化体的合成具体见于欧洲专利申请EP-A-874017。
这些乳化体具体是由Dow Coming公司以名称DC2-1997阳离子乳化体销售的产品。该乳化体中含有动力学粘度约为15×106厘泊的α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷/α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷共聚物，还含有阳离子型乳化剂如鲸蜡基三甲基氯化铵，稳定剂如羟乙基纤维素和水。
聚硅氧烷共聚物的用量优选占组合物总重量的0.05％-10％(重量)。该用量更优选占组合物总重量的0.1％-5％(重量)。
聚硅氧烷共聚物含水乳化体的用量占组合物总重量的0.5％-15％(重量)。
本发明中，短语“缔合性增稠剂”是指含亲水单元和疏水单元的两亲增稠剂，本发明适用的缔合性增稠剂是选自以下成分的缔合性聚合物(ⅰ)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；(ⅱ)含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；(ⅲ)含至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阳离子两亲聚合物；(ⅳ)含至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的两性两亲聚合物；脂肪链含8-30个碳原子。
含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物优选选自(1)经含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；值得一提的例如有-经含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，含脂肪链基团包括烷基、芳烷基或烷芳基，以及它们的混合物，其中烷基优选是C8-C22，如Aqualon公司销售的产品NatrosolPlusGrade330CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司销售的产品Bermocoll EHM100，-经聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的产品，如Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-1500(聚乙二醇(15))壬基苯基醚。
(2)经含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，如Lamberti公司销售的产品Esaflor HM22(C22烷基链)，以及Rhne-Poulenc公司销售的产品Miracare XC95-3(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
(3)含至少一个脂肪链的聚醚氨酯，如C8-C30烷基或烯基，例如Akzo公司销售的产品Dapral T210和Dapral T212，或Rohm&Haas公司销售的Aculyn44和Aculyn46。
(4)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪链的疏水单体的共聚物；值得一提的例如有-I.S.P.公司销售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)；-I.S.P公司销售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物)；(5)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯与含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如Goldschmidt公司以名称Antil208销售的氧乙烯化甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
(6)亲水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与含至少一个脂肪链的单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。
本发明的含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链的疏水单元的阴离子两亲聚合物中，优选含有至少一个含脂肪链的烯丙基醚单元，以及至少一个由烯属不饱和阴离子单体构成的亲水单元的聚合物，更具体是乙烯基羧酸，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的混合物，含脂肪链的烯丙基醚单元相应于下式(1)所示的单体CH2=CR′CH2OBnR(1)其中R′为H或CH3,B为氧乙烯基团，n为0或为1-100的整数，R为含8-30个碳原子、优选10-24个碳原子、更具体是12-18个碳原子的含烃基团，选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基。本发明更优选的式(Ⅰ)单元中R′为H,n为10,R为硬脂基(C18)。
在欧洲专利EP-0216479 B2中描述了这类阴离子两亲聚合物，以及由乳液聚合法进行制备。
本发明特别优选的这类阴离子两亲聚合物有20％-60％(重量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸构成的聚合物、5％-60％(重量)低级烷基(甲基)丙烯酸酯、2％-50％(重量)式(Ⅰ)含脂肪链的烯丙基醚、0％-1％(重量)交联剂构成，其中交联剂是已知的可共聚合不饱和聚乙烯单体，例如邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基二丙烯酰胺。
后一聚合物中，最优选甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂基醚(硬脂基醚-10)的交联三元共聚物，具体说由Allied Colloids公司销售的名为Salcare SC80和Salcare SC90的产品，其为甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂基醚-10烯丙基醚(40/50/10)的三元共聚物的30％含水乳化体。
阴离子两亲聚合物还可以选自含至少一个亲水单元如不饱和烯属羧酸，以及至少一个疏水单元仅为如不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯的聚合物，优选用于本发明的聚合物的不饱和烯属羧酸亲水单元相应于下式(2)所示的单体 其中R1为H或甲基或乙基、即丙烯酸、甲基丙烯酸、或乙基丙烯酸单元，并且其中疏水单元如不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯相应于下式(3)所示的单体 其中R1为H或甲基或乙基(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸单元)，并且优选H(丙烯酸酯单元)或甲基(甲基丙烯酸单元)，R2为C10-C30，并且优选C12-C22烷基。
本发明的不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸异癸酯，和丙烯酸十二烷酯，以及相应的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯，以及甲基丙烯酸十二烷酯。
在美国专利3915921和4509949中描述了这类阴离子两亲聚合物及其制备。
适用于本发明的阴离子两亲聚合物更具体是由以下单体的混合物形成的聚合物(ⅰ)主要是丙烯酸，下式(3)所示的酯 其中R1为H或甲基，R2为含12-22个碳原子的烷基，以及交联剂，例如由95％-60％(重量)丙烯酸(亲水单元)、4％-40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)，和0％-6％(重量)交联可聚合单体，或98％-96％(重量)丙烯酸(亲水单元)，1％-4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)，和0.1％-0.6％(重量)交联可聚合单体构成，(ⅱ)主要是丙烯酸和甲基丙烯酸月桂基酯，如由66％(重量)丙烯酸和34％(重量)甲基丙烯酸月桂基酯构成的产品。
所述交联剂是含CH2=C＜基团的单体，含有至少一个其他可聚合基团，其不饱和键未共轭。值得一提具体有聚烯丙基醚，特别是聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
上述所述聚合物中，本发明最优选的是Goodrich公司以商品名PemulenTR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382销售的产品，更优选Pemulen TR1，以及由S.E.P.C.公司以名称Coatex SX销售的产品。
含脂肪链的阴离子两亲聚合物中值得一提的还有由Amerchol公司以名称Viscophobe DB1000销售的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸烷基酯的乙氧基化共聚物。
适用于本发明的阳离子两亲聚合物优选选自季铵化纤维素衍生物和含胺侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化纤维素衍生物具体是-经含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化纤维素，脂肪链如含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或它们的混合物，-经含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化羟乙基纤维素，如含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或它们的混合物。
含胺侧基的季铵化或非季铵化聚丙烯酸酯例如含有疏水基团，如硬脂基醚20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)或(C10-C30)烷基PEG-20衣康酸酯。
上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素中的烷基优选含8-30个碳原子。
芳基优选为苯基、苄基、萘基或蒽基。
含C8-C30脂肪链的季铵化烷羟基乙基纤维素的实例有Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LM200,Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X529-8(C18烷基)，以及Croda公司销售的产品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
含胺侧基的聚丙烯酸酯的实例中值得一提的有National Starch公司的产品聚合物8781-124B或9492-103，或Structure Plus。
含至少一个脂肪链的两性两亲聚合物中值得一提的有甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯，烷基优选是硬脂基。
本发明的化妆品组合物中的缔合性增稠剂优选适于是浓度为1％活性成分的水溶液或含水分散体形式，其在25℃、200s-1剪切速率下采用RheomatRM180流速计测出的粘度大于0.1ps，更适于大于0.2厘泊。
本发明中，增稠剂的用量占最终组合物总重量的0.001％-20％(重量)，更优选为0.01％-10％(重量)，更优选为0.1％-3％(重量)。
本发明的组合物还适于含有至少一种表面活性剂，选自阴离子、两性和非离子表面活性剂或它们的混合物，其用量一般占组合物总重量的约0.1％-60％(重量)，优选为3％-40％(重量)，更优选为5％-30％(重量)。
适用于本发明的表面活性剂具体如下(ⅰ)阴离子表面活性剂本发明中，它们的特性并非关键因素。
因此，例举的阴离子表面活性剂可单用或以混合物形式应用，本发明中，值得一提(非限定性)的具体有以下化合物的盐(具体是碱盐，特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘酯；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、异链烷烃磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐，这些不同化合物的烷基或酰基优选含8-24个碳原子，芳基优选为苯基或苄基。适用的阴离子表面活性剂中值得一提的还有脂肪酸盐，如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰油酸或氢化椰油酸的盐；酰基乳酸盐，其中酰基含8-20个碳原子。还可采用弱阴离子表面活性剂，如烷基-D-半乳糖苷酸(galactosiduronic)和它们的盐，以及聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它们的盐，其中具体含2-50个氧化乙烯基团，以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂中，本发明优选采用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，以及它们的混合物。
(ⅱ)非离子表面活性剂非离子表面活性剂本身也是已知的(具体参见M.R.Porter著《表面活性剂手册》Blakie&Son(Glasgow和London)出版，1991,116-178页)，本发明中其特性并非关键因素。由此，它们具体可选自(非限定性列举)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸、烷基酚、α-二醇或醇，可含有如8-18个碳原子脂肪链，氧化乙烯或氧化丙烯数具体可为2-50，甘油基数具体可为2-30。值得一提的还有氧化乙烯和氧化丙烯共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均含1-5、特别是1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的脱水山梨醇氧乙烯化脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺行生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。注意，烷基聚糖苷构成的非离子表面活性剂特别适用于本发明。
(ⅲ)两性表面活性剂两性表面活性剂的特性并非本发明的关键，其具体可选自(非限定性列举)脂族伯胺衍生物或叔胺衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；值得一提的还有(C8-C20)烷基甜菜碱。磺基甜菜碱。(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
胺衍生物中值得一提的有以名称Miranol销售的产品，见于美国专利2528378和2781354，其结构如下R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)其中R2为由水解椰油中的酸R2-COOH得到的烷基，庚基，壬基或十一皖基，R3为β-羟乙基，R4为羧甲基；以及R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)其中B为-CH2CH2OX′,C为-(CH2)z-Y′，其中z=1或2，X′为-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y′为-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，R5为由椰油或水解棉籽油中的酸R2-COOH得到的烷基，具体是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基，它们的异构形式，不饱和C17烷基。
这些化合物在《CTFA手册》第5版(1993)分类名为椰油两性二乙酸二钠、月桂酰基(lauro)两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸、椰油两性二丙酸。
实例中值得一提的有由Rhne-Poulenc公司以商品名Miranol C2M浓缩物销售的椰油两性二乙酸盐。
本发明组合物中，优选采用表面活性剂混合物，特别是阴离子表面活性剂混合物，以及阴离子表面活性剂与两性表面活性剂或非离子表面活性剂的混合物。特别优选的混合物是由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂组成的混合物。
适用的阴离子表面活性剂优选选自(C12-C14)烷基硫酸钠、(C12-C14)烷基硫酸三乙醇胺或(C12-C14)烷基硫酸铵，经2.2mol氧化乙烯氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠、(C12-C14)烷基醚硫酸三乙醇胺、(C12-C14)烷基醚硫酸铵，椰油酸羟乙磺酸钠、(C14-C16)-α-烯烃磺酸钠，以及它们与以下成分的的混合物-两性表面活性剂如称为椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠的胺衍生物，具体由Rhne-Poulenc公司以商品名“Miranol C2M浓缩物”销售，其为含38％活性成分的水溶液，或以商品名Miranol C32销售；-或者两性离子型两性表面活性剂，如烷基甜菜碱。特别是由Henkel公司以商品名“Dehyton AB30”销售的32％活性成分含水溶液形式销售的椰油甜菜碱。
本发明组合物中更优选还可含有至少一种阳离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂可选自(A)如以下通式(Ⅳ)所示的季铵盐 其中X选自以下阴离子卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)，或(C2-C6)烷基硫酸根、更具体是甲基硫酸根，磷酸根，烷基或烷芳基磺酸根，有机酸得到的阴离子，如乙酸根或乳酸根，以及(ⅰ)基团R1-R3可相同或不同，代表含1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷芳基。脂族基团可包含杂原子，具体如O、N、S或卤素。脂族基团例如可选自烷基、烷氧基、烷基酰氨基、R4为含16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选是二十二烷基三甲基铵盐(例如盐酸盐)。
(ⅱ)基团R1和R2可相同或不同，代表含1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷芳基。脂族基团可包含杂原子，具体如O、N、S或卤素。脂族基团例如可选自约含1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰氨基和羟烷基；R3和R4可相同或不同，代表含12-30个碳原子的直链或支链烷基，所述基团至少含一个酯基或酰氨基功能基。
R3和R4具体可选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸根。
阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐(如盐酸盐)；(B)-咪唑鎓季铵盐，例如可如下式(Ⅴ)所示 其中R5为含8-30个碳原子的烯基或烷基，例如牛油脂肪酸衍生物，R6为H,C1-C4烷基，或含8-30个碳原子的烯基或烷基，R7为C1-C4烷基，R8为H或C1-C4烷基，X是阴离子，选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根。R5和R6代表含12-21个碳原子的烯基或烷基的混合物，例如牛油脂肪酸衍生物，R7为甲基且R8为H。这类产品例如是季铵盐-27(CTFA1997)或季铵盐-83(CTFA1997)，其可为由Witco公司以商品名“Rewoquat”W75,W90,W75PG和W75HPG销售。
(C)-如式(Ⅵ)所示的二季铵盐 其中R9为含约16-30个碳原子的脂族基团，R10,R11,R12,R13和R14可相同或不同，选自H和含1-4个碳原子的烷基，X是阴离子，选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根。这类二季铵盐具体包括丙烷牛油二氯化铵。
(D)-如下式(Ⅶ)所示的含至少一个酯功能基的季铵盐 其中-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟基烷基；-R16选自-基团 -直链或支链的、饱和或不饱和C1-C22含烃基团R20，-氢原子，-R18选自-基团 -直链或支链的、饱和或不饱和C1-C6含烃基团R22，-氢原子，-R17,R19和R21可相同或不同，选自直链或支链的，饱和或不饱和的C7-C21含烃基团；-n、p和r可相同或不同，为2-6的整数；-y是1-10的整数；-x和z可相同或不同，为0-10的整数；-x-是简单或复合的有机或天机阴离子，条件是x+y+z为1-15,x为0时，R16为R20，并且当z为0时，R18为R22。
特别适用的是式(Ⅶ)的铵盐，其中-R15为甲基或乙基，-x和y为1；
-z等于0或1；-n、p和r等于2；-R16选自-基团 -甲基、乙基或C14-C22含烃基团，-氢原子；-R17,R19和R22可相同或不同，选自直链或支链的，饱和或不饱和的C7-C21含烃基团；-R18选自-基团 -氢原子；这类化合物例如由Henkel公司以名称Dehyquart销售，由Stepan公司以名称Stepanquat销售，由Ceca公司以名称Noxamium销售，由Rewo-Witco公司以名称RewoquatWE18销售。
季铵盐中优选二十二烷基三甲基氯化铵和硬脂酰氨基丙基甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，由VanDyk公司以名称“Ceraphyl70”销售，以及由Witco公司以名称季铵盐-27或季铵盐-83销售。
阳离子表面活性剂的浓度一般占组合物总重量的0.1％-10％(重量)，优选为0.5％-7％(重量)，更优选为1％-5％(重量)。
本发明的组合物中还含有至少一种添加剂，选自香料，珠光剂，防腐剂，聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂，维生素，维生素原，两性、阴离子或非离子聚合物，蛋白质，蛋白质水解产物，18-甲基二十烷酸，羟基酸，泛醇，挥发或非挥发、环状或直链或交联、改性或未改性聚硅氧烷，神经酰胺，假性神经酰胺，植物、动物、矿物或合成油以及其他不会影响本发明组合物特性的常用于化妆品的添加剂。
这些添加剂在组合物中的比例占组合物总重量的0-20％(重量)。本领域普通技术人员易于根据各添加剂的特性及其功能确定它们的确切用量。
本发明的组合物更具体适用于清洗或调理角质物质，如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、唇部或头皮，特别是头发。
本发明的组合物可为洗除式或免洗式调理组合物。
本发明的组合物还可为洗涤组合物，如香波、浴用凝胶或泡泡浴制品，并且可以是卸妆产品。本发明实施方案中，该组合物中含有洗涤基质，其一般为含水基质。
构成洗涤基质的表面活性剂并非关键因素，可选自单用或混合物形式的上述的阴离子、两性和非离子表面活性剂。
洗涤基质的用量和性质应能令最终组合物具有足够的发泡和/或洗涤能力。
因此，本发明中洗涤基质可占最终组合物总重量的4-50％(重量)，优选为6-35％(重量)，更优选为8-25％(重量)。
本发明的主题还涉及一种调理角质物质如皮肤或头发的方法，其特征在于该方法包括在角质物质上涂敷上述的化妆品组合物，然后任选地用水将其漂洗掉。
因此，本发明的方法用于皮肤、头发或其他角质物质的发型保持、调理、护理、洗涤或卸妆。
本发明的组合物还可为烫发、头发拉直、染发或头发漂白用组合物的形式，或为染发、头发漂白、烫发或头发拉直之前或之后用的洗除式组合物，或是烫发或头发拉直操作的两步骤间用的组合物形式。
本发明的组合物还可为护肤和/或护发用含水或水-醇洗液形式。
本发明组合物可为适用于皮肤、指甲、睫毛和唇部、特别是头发的凝胶、奶液、膏霜、乳化体、增稠洗液或摩丝形式。
该组合物可以各种形式包装，特别是喷雾器、泵送喷敷瓶或气溶胶容器，以确保组合物以喷雾形式或摩丝形式应用。这类包装形式上可指明所制成的是护发喷雾剂、发蜡或摩丝产品。
上文和下文中，所有的百分比均以重量计。
借助于以下实施例更充分地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施方案。在这些实施例中，AM指活性成分。
实施例中，商品名定义如下[原文缺]
用该调理剂调理的头发柔软、光滑并易梳理。
权利要求
1．化妆品组合物，其特征在于其中在适用于美容的介质中含有至少一种缔合性增稠剂，以及至少一种含水乳化体，其中含有粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物，后者是在催化剂存在下由至少一种以下成分经加成反应得到的-(a)如式(Ⅰ)所示的聚硅氧烷 其中R1是可通过链加成作用进行反应的基团，例如氢原子或含烯属不饱和键的脂族基团，具体是乙烯基、烯丙基或己烯基；式(Ⅰ)中的R2具体可以是含有1-20个碳原子的烷基、含5-6个碳原子的环烷基、芳基、含7-20个碳原子的烷芳基或羟基、其上还可包含功能基如醚、胺、羧基、羟基、巯基、酯基、磺酸根或硫酸根；n是使式(Ⅰ)聚硅氧烷的动力粘度优选为1-1×106mm2/s的整数；-(b)以及至少一种聚硅氧烷化合物，其中含有至少一个且不超过两个能与聚硅氧烷(a)中R1反应的基团，至少一种(a)或(b)类化合物含带有烯属不饱和键的脂族基团。
2．权利要求1的组合物，其特征在于R2为甲基。
3．权利要求1和2中任一权利要求所述的组合物，其特征在于(b)类化合物中R1可与(a)类聚硅氧烷的R1基团反应，(b)类化合物为另一种(a)类聚硅氧烷。
4．权利要求1-3中任一权利要求中的组合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物是在硅氢化催化剂存在下由至少一种以下成分经加成反应得到的-(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，和-(b)α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷。
5．权利要求1-4中任一权利要求的组合物，其特征在于所述的聚硅氧烷共聚物的液滴或颗粒粒度为10nm-50μm，并且优选0.3-20μm。
6．权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物含水乳化体占组合物总重量的0.5-15％(重量)。
7．权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物的浓度占组合物总重量的0.05-10％(重量)。
8．权利要求1-7中任一权利要求的组合物，其特征在于所述的缔合性增稠剂是缔合性聚合物，选自(ⅰ)含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物；(ⅱ)含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阴离子两亲聚合物；(ⅲ)含至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的阳离子两亲聚合物；(ⅳ)含至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链单元的两性两亲聚合物；脂肪链含8-30个碳原子。
9．权利要求8的组合物，其特征在于含有至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物优选选自(1)经含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；(2)经含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶；(3)含至少一个脂肪链如C8-C30烷基或烯基的聚醚氨酯；(4)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪链的疏水单体的共聚物；(5)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯与含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物；(6)亲水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。
10．权利要求8的组合物，其特征在于含有至少一个亲水单元和至少一个含脂肪链的单元的阴离子两亲聚合物选自含有至少一个含脂肪链的烯丙基醚单元，以及至少一个由烯属不饱和阴离子单体构成的亲水单元的聚合物；含至少一个亲水单元如不饱和烯属羧酸，以及至少一个疏水单元仅例如为不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯的聚合物；以及甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸烷基酯的乙氧基化共聚物。
11．权利要求8的组合物，其特征在于适用于本发明的阳离子两亲聚合物优选选自季铵化纤维素衍生物和含胺侧基的聚丙烯酸酯。
12．权利要求8的组合物，其特征在于含至少一个脂肪链的两性两亲聚合物选自甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物。
13．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于增稠剂的浓度占组合物总重量的0.001％-20％(重量)，优选为0.01％-10％(重量)。
14．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种表面活性剂，选自阴离子、非离子和两性表面活性剂，以及它们的混合物。
15．权利要求14的组合物，其特征在于表面活性剂的浓度占组合物总重量的0.1％-60％(重量)，优选为3％-40％(重量)，更优选为5％-30％(重量)。
16．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种阳离子表面活性剂。
17．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于阳离子表面活性剂的浓度占组合物总重量的0.1％-10％(重量)，优选为0.5％-7％(重量)，更优选为1％-5％(重量)。
18．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其为香波，洗除式或免洗式调理剂，烫发、头发拉直、染发或头发漂白用组合物，头发或头发拉直操作的两步骤间用洗除式组合物，或浴用洗涤组合物。
19．上述权利要求中任一权利要求中组合物在角质物质洗涤或护理中的用途。
20．角质物质如头发的护理方法，其特征在于其中包括在所述角质物质上涂敷权利要求1-18中任一权利要求所述的组合物，然后任选地用水漂洗。
21．权利要求1-5中任一权利要求所述聚硅氧烷聚合物在含缔合性增稠剂的化妆品组合物中、或在其制备中的用途。
全文摘要
本发明涉及新的化妆品组合物,其中在适用于美容的介质中含有至少一种粘度为10
文档编号A61K8/00GK1325675SQ0013470
公开日2001年12月12日 申请日期2000年10月19日 优先权日1999年10月20日
发明者S·德科斯泰, V·杜安, V·贝利 申请人:莱雅公司