专利名称：包括光不稳定性香料递送体系的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及组合物，特别是个人护理洗液，和衣物洗涤剂组合物，它们包括能够释放芳香性原料醇的光不稳定性香料。本发明组合物还可包括初始量的可释放香料原料醇，由此提供持久的初始香味。
背景技术：
香料前体和谐香剂前体已用于增强芳香原料的递送和延长芳香原料的持续时间。典型地，香料前体和谐香剂前体通过基质递送醇、酮、醛和酯芳香剂原料，所述基质由一种或多种释放机理引发，特别是，皮肤的酸性pH、初生水分、平衡位置的转移。
芳香或香味不仅给人以愉快的美好感觉，而且可起信号的作用。例如，已经发酸或者不再能食用的食品可产生令人厌恶的异味，并且递送了食品不再适口的信号。因此，递送具有芳香感的信号也是有益的，香料前体可提供这种信号。
但是，香料前体和谐香剂前体通常依赖于化学种类的分解，这种分解不是基于偶然的情况，而是有意实施的。有芳香或香味释放化合物的实施例，它们涉及芳香剂的释放，其由暴露在电磁辐射，特别是，紫外线光引发，然而，这些化合物不具有控制香味释放速度的方法，这样配制人员可保证香味在对消费者有益的时段内释放。本发明提供递送芳香性原料醇的方法，其中所述醇的递送通过暴露在光下来激发，激发方式允许配制人员控制醇递送的速度，和控制副产品光片段的影响。
发明概述本发明满足上述要求，因为令人惊奇地发现，光不稳定化合物可设计为在对配制包括芳香组合物的配制人员有用的时间段内释放香料原料。释放香料的、光不稳定的等化合物的一个缺点是不能控制所述化合物的半衰期(half-lives)。例如，光不稳定香料前体能够释放芳香性原料醇，但其释放速度使得每单位时间释放的醇的数量非常低，以至需要应用足够的香料前体来满足美学需要而变得成本太高，或被公式参数所限制。
现在令人惊奇地发现，芳基丙烯酸盐光不稳定化合物可被修改，以允许它们在香料递送体系中有用。这些香料递送体系除提供其它有益效果外，在能够递送美观有益效果的各种组合物中也是有用的。
本发明的第一个方面涉及光不稳定香料前体，该前体具有下式 其中-OR是衍生自芳香剂原料醇HOR的单元；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基、C7-C12亚烷基芳基；以及它们的混合物；X选自-OH、-NH2、-NHR3、以及它们的混合物；R3是氢、C1-C12直链或支链的烷基、C6-C10芳基、C7-C12亚烷基芳基、以及它们的混合物。
本发明的第二个方面涉及芳香原料递送体系，该体系包括i)按重量计约0.001％至约100％的光不稳定香料前体化合物，该化合物具有下式 其中R是衍生自芳香原料醇的单元；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基、C7-C12亚烷基芳基；以及它们的混合物；X选自-OH、-NHR3，以及它们的混合物；R3是氢、C1-C12烷基、C7-C12亚烷基芳基，以及它们的混合物；和ii)可任选的按重量计约选自0.001％至约50％的一种或多种芳香原料。
本发明的另一方面涉及个人护理和洗衣和清洁组合物，其包括本发明的芳香递送体系。
本发明还涉及一个方面，其中除芳香原料醇的释放外，被释放的光不稳定触发剂本身也可以是芳香原料成分。
本发明的又一方面涉及提供增强的持续时间或改进释放香味的方法。
通过阅读下列详细描述和所附的权利要求书，本发明的这些和其它一些目的、特点和优点对本领域的普通技术人员将会变得显而易见。除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外指明，本文所述的温度均以摄氏度(℃)计。所有引用的文献均作为参考而引入相应的部分中。
发明详述本发明涉及令人惊奇的发现，即芳基丙烯酸盐香料前体具有下式 其能够释放芳香原料醇ROH，能被改进来释放对配制人员有益的半衰期和/或对配制人员有益的副产品光碎片。
所述令人惊奇的发现涉及这样的事实，即R1单元是供电子基，并调节光不稳定芳香剂原料被释放的速度。不受理论的约束，R1单元能够调节第一光异构化步骤和/或第二芳香原料排除步骤。
配制人员可以在R1的组合和/或R2单元之间选择来获得期望的调节过的释放速度。
为了本发明的目的，术语“供电子基”在此定义为“相对其它官能个体或键倾向于提供电子的包括所述基团的官能团，特别是，芳香环，所述供电子参考关于氢原子提供其电子的倾向。”如本发明所述的供电子基团是-O-(非质子化羟基)、-N(R3)2、-NHR3、-NH2、-OH、-OR3、-NHC(O)R3、-NR3C(O)R3、-OC(O)R3、-R3、-CH＝C(R3)2，其中R3是氢，C1-C12直链或支链烷基、C6-C10芳基、C7-C12亚烷基芳基，以及它们的混合物。
本发明涉及的供电子基的第一个方面包括在此定义为“强供给单元”的单元，所述单元选自-O-(非质子化羟基)、-N(R3)2、-NHR3、-NH2、-OH和-OR3，其中R3是C1-C4烷基。
本发明涉及的供电子基的第二个方面包括在此定义为“适度/弱供给单元”的单元，所述单元选自-NHC(O)R3、-NR3C(O)R3、-OC(O)R3、-R3、-CH＝C(R3)2，其中R3是C1-C12直链或支链烷基、苯基或苄基。
然而，为了本发明的目的，如下面所指出，强供给单元和适度/弱供给单元可包含在同一个分子中。
本发明还涉及这样的发现，即芳基丙烯酸盐香料前体具有下式 其能够释放芳香原料醇ROH和副产品光碎片，并具有下式 可被调整以便副产品光碎片是取代的香豆素衍生物，当与按重量计约0.001％至约50％的一种或多种芳香原料结合时，其具有对配制人员尤其有用的气味影响水平。所述发现涉及这样一个事实，即R1单元是如上面所定义的供电子基，并调整在光不稳定芳香原料释放之前或伴随光不稳定芳香原料释放而释放的副产品光碎片气味检测阈值。
每个R2独立地是氢、C1-C12烷基、C7-C12亚烷基芳基；以及它们的混合物。本发明的一个实施方案包括每个R2单元作为氢，但是其它实施例包括烷基、特别是甲基，和亚烷基芳基、和特别是苄基。
另一个实施方案涉及芳基丙烯酸盐香料前体，其中R1和R2单元被选择以便从芳基丙烯酸盐香料前体释放的香豆素衍生物具有比从芳基丙烯酸盐香料前体释放相应的香豆素衍生物的气味检测阈2高数倍的气味检测阈值，其中R1和R2单元都选择为氢。
为了本发明的目的，X是-OH、-NH2、或-NHR3，而X1是闭环形式的X，即，分别地是-O-、-NH-、和-NR3-。
不受理论的约束，据信本发明的芳香剂原料醇释放反应过程如下进行1.第一光-异构化步骤 2.第二芳香剂原料排除步骤 其中R代表释放的芳香剂原料醇。
本发明的一个实施方案涉及R1单元是氢。香料前体的一个实施例，其中X是羟基，R1单元也是羟基，和两个R2单元是氢，涉及3-(2，4-二羟苯基)-丙烯酸盐芳香原料酯，该酯具有下式 然而，其它实施方案包括在不同于4-位置的环位置中具有R1羟基部分的香料前体，或具有多个R1羟基单元的香料前体，例如，具有下式的香料前体 又一实施方案涉及R1具有式-OR3的单元，其中R3是C1-C12直链或支连烷基或苯基，例如具有下式的香料前体 具有下式的香料前体 或具有下式的香料前体 本发明的又一实施方案涉及被一个或多个C1-C12具有式R3CO2-的酰氧基单元取代的芳基环，例如，具有下式的香料前体
又一实施方案涉及R1单元，该单元是-N(R3)2单元，其中R3是氢、C1-C12直链或支链烷基，或它们的混合物，例如具有下式的香料前体 X单元涉及光不稳定香料前体的方面。第一方面涉及X单元，该单元是-OH并导致作为反应副产物的香豆素衍生物的形成。其中X是-NHR3的第二方面涉及作为反应副产物的2-羟基醌的衍生物的形成。香料前体的一个实施例，其中X是-NH2，R1单元是羟基，两个R2单元是氢涉及3-(2-氨基-4-羟苯基)-丙烯酸盐芳香剂原料酯，其具有下式 在X的两个方面，R2单元均可以是不同于氢的单元，例如C1烷基。其中R2单元是非氢的实施方案的一个实施例是香料前体，其中X是羟基，每个R1单元是氢，一个R2单元是甲基和第二个R2单元是氢是3-(2-羟苯基)-3-甲基-丙烯酸盐芳香剂原料酯，该酯具有下式 X等于羟基的又一实施方案涉及R1单元，其是羟基和至少一个是烷基R2单元。例如，3-(2，4-二羟苯基)-3-甲基-丙烯酸盐具有下式
本发明的第三方面涉及R1、R2和X单元的选择，这样ROH芳香剂原料释放的速度被提高。这个提高的释放选择的一个实施方案涉及香料前体以至少比类似物速度快1.5倍的速度释放ROH。该类似物速度具有每个R1和两个R2单元等于氢，在这里还定义X等于羟基和作为“基线”或“参考类”类似物的氨基。另一方面涉及部分的选择，以使芳香醇释放的速度至少是通过相应基线类似物释放的速度的两倍。又一个实施方案提高的速度比相应基线类似物快至少3倍。
R单元衍生自芳香剂原料醇。为了本发明的目的，术语“芳香剂原料醇”在这里定义为“具有分子量为100g/摩尔或更大的任何醇”。
为了本发明的目的，芳香剂原料醇可分组为不同类别，例如，包括几乎相同结构的醇将具有与相同的供电子R1可比较的释放速度。这些类似醇的非限制实施例包括其为异构体的香叶醇和橙花醇。
为了本发明的目的，下列是在这里定义为芳香剂原料醇，该醇衍生自萜烯香叶醇、橙花醇、丁子香酚、异丁子香酚、香茅醇、薄荷醇、异蒲勒醇、萜品醇、龙脑、异龙脑、里哪醇、四氢里哪醇、月桂烯醇、二氢月桂烯醇、别罗勒烯醇、金合欢醇以及它们的混合物。然而，配制人员会认识到这些不仅是萜烯原料醇而且还是包括本发明的一个实施方案的那些。
R单元非限制性的实施例衍生自非萜烯醇，并包括选自下列的那些肉桂基醇、甲基肉桂基醇、Majantol、水溶助剂醇、诺品醇、熏衣草花醇、香芹烯醇、对异丙苄基醇、百里酚，以及它们的混合物。
为了本发明的目的，下列在这里定义为“花醇”4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-基甲醇、2，4-二甲基环己-1-基甲醇、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-基甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-异丙烯基环己基)乙醇、2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)-乙醇、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基苯酚-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基苯酚-1-醇、顺式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，以及它们的混合物。
适合用于本发明的芳香剂原料醇描述在美国专利5,919,752，授予Morelli等人，公布于1999年7月6日；美国专利6,013,618，授予Morelli等人，公布于，2000年1月11日；美国专利6,077,821，授予Morelli等人，公布于2000年6月20日；美国专利6,087,322，授予Morelli等人，公布于2000年7月11日；美国专利6,114,302，授予Morelli等人，公布于2000年9月5日；美国专利6,177,389，授予Morelli等人，公布于2001年1月23日，所有这些文献均引入本文以供参考。
本发明还涉及一个方面，其中除芳香剂原料醇的释放外，被释放光不稳定引发剂本身还可以是芳香原料成分。例如，通过X等于氧方面(香豆素衍生物)释放的原料本身可以是好的芳香成分、芳香原料或香味辅助成分。对于X等于氮方面(2-羟基醌衍生物)这同样是正确的。
或在另一个实施方案中，释放的香豆素衍生物可提供不同的有益效果，例如，一旦闭环反应完成，得到的化合物可充分结合成有色原料，因此作为视觉信号。
下列涉及制备本发明光不稳定香料前体的方法。
第一步骤涉及具有式1的起始原料经由中介芳基丙烯酸2转化为芳基丙烯酸盐光不稳定香料前体3，如下列方案中描述 实际上，其中X等于氧(香豆素衍生物)，其制备开始于如下列方案中描述的recorcinol与乙酰乙酸乙基酯的反应的实施例中的von Pechmann缩合 香豆素合成的综述见Dean，F.M.“Naturally Occurring OxygenRing Compounds”；ButterworthsLondon，1963；p.176。
实施例13-(2，4-二羟苯基)丙烯酸1，5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基酯。步骤(1)由7-羟基-色烯-2-one(4)制备3-(2，4-二羟苯基)丙烯酸(5) 在60℃下，向20％亚硫酸盐(640g)溶液中加入7-羟基色烯-2-one(75.0g，0.416mol)。将反应混合物加热到100℃并搅拌1.5h。往该溶液中滴加30％KOH溶液(301g)。将搅拌的混合物冷却到0℃并通过慢慢地和小心地加入浓缩的HCl来酸化，保持溶液温度在10℃以下。无色沉淀物通过过滤分离，用水洗涤并在真空中在45℃下干燥12h。所得3-(2，4-二羟苯基)-丙烯酸是无色固体(24.0g)，并且不需进一步纯化即可使用。
步骤(2)由3-(2，4-二羟苯基)丙烯酸(5)制备3-(2，4-二羟苯基)-丙烯酸1，5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基脂(6)
里哪醇(1.74g，11.3mmol)和三乙胺(2.30g，22.6mmol)在无水THF(150mL)溶液中搅拌5分钟，在22℃下加入3-(2，4-二羟苯基)-丙烯酸(2.04g，11.3mmol)。在该非均态的溶液中加入BOP试剂(5.00g，11.3mmol；Aldrich #22，608-4)在DMF(10mL)中，并且将所得均一反应混合物搅拌1h。将该反应混合物分配到乙醚(200mL)和水(400mL)中；除去有机层并用乙醚(200mL)洗涤。将合并的有机层顺序用饱和碳酸氢钠溶液(200mL)和盐水(200mL)洗涤。该有机层在无水硫酸镁上干燥，真空过滤并浓缩得到3-(2，4-二羟苯基)-丙酸盐1，5-二甲基-1-乙烯基-己烯-4-基脂，作为油通过光色谱法纯化。
实施例2(E)-3-(2，4-二羟苯基)-丁-2-烯酸苯乙基(E)-3-(2，4-二羟苯基)-丁-2-烯酸苯乙基酯(8)得自3-(2，4-二羟苯基)-丁-2-烯酸(7) 向0℃ 9.7g(0.050mol)3-(2，4-二羟苯基)丁-2-烯酸在500mL水四氢呋喃(THF)的溶液中加入10.3g(0.050mol)1，3-二环己基碳二亚胺(DCC)。搅拌10分钟后，加入6.8g(0.050mol)1-羟基苯并三唑(HOBt)，5.5g(0.045mol)苯乙基醇和1.1g(0.009mol)的4-(二甲基氨基)嘧啶(DMAP)并在0℃搅拌1h，加热到22℃并再搅拌72h。该混合物冷却到0℃，在真空中过滤并除去溶剂。该残余物用乙酸乙酯稀释并用饱和碳酸氢钠洗涤三次，然后用10％柠檬酸和盐水洗涤。该有机层在无水硫酸镁上干燥，真空过滤并浓缩得到(E)-3-(2，4-二羟苯基)-丁-2-烯酸苯乙基脂，作为黄色油通过光色谱法纯化。
实施例33-(3-苯酰-2，4-二羟苯基)丁-2-烯酸
3，7-二甲基辛-7-烯基酯8-苯酰-7-羟基-4-甲基色烯-2-one(9)根据Chem.Ber.1934，67，12制备。该文献引入本文以供参考。
在实施例1的步骤(1)中使用的程序可用于将起始原料9转变为中间体10。
3-(3-苯酰-2，4-二羟苯基)-丁-2-烯酸(5.97g，20.0mmol)，香茅醇(3.13g，20.0mmol)和对-甲苯磺酸(1g)在环己胺(150mL)的溶液在真空利用Dean Stark分离器回流6h。将反应混合物分配到二氯甲烷(150mL)和水(150mL)中；除去有机层并用二氯甲烷(100mL)洗涤。将合并的有机层顺序用饱和碳酸氢钠溶液(100mL)和盐水(100mL)洗涤。该有机层在无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩得到(E)-3-(3-苯酰-2，4-二羟苯基)-丁-2-烯酸3，7-二甲基-辛烯-7-基酯，作为油通过光色谱法可被纯化。
实施例43-(2，4，6-三羟苯基)-丙烯酸3，7-二甲基辛烯-2，6-基酯起始原料12至中间体13的转化步骤(1)可通过Synthetic Comm.，1991，21，351中描述的方法完成，该文献引入本文以供参考。
中间体13 3-(2，4，6-三羟苯基)-丙烯酸3，7-二甲基辛烯-2，6-基酯14的转化步骤(2)。
中间体13(1.20g，3.7mmol)，亚硫酰(二)氯(2当量，0.88g，7.4mmol，0.54mL)在无水甲苯的溶液(50mL)在惰性气氛下回流3h。在真空下将该反应混合物蒸发至干，并往该残余的酰氯中加入另一份甲苯(50mL)。加入香叶醇(0.57g，3.7mmol)并允许该反应混合物搅拌12h。该混合物用甲苯(100mL)稀释并用100mL份的1N HCl、水和盐水洗涤。该有机层在无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩得到3-(2，4，6-三乙酸基-苯基)-丙烯酸3，7-二甲基-辛烯-2，6-基酯。通过Synthetic Comm.，1991，21，351方法除去乙酸基单元，该文献引入本文以供参考，提供3-(2，4，6-三羟苯基)-丙烯酸3，7-二甲基-辛烯-2，6-基酯。
芳香递送体系本发明涉及芳香递送体系，该体系利用如上描述的光不稳定香料前体提供增强的和持久的芳香美学有益效果。
该递送体系的第一方面涉及的体系包括i)按重量计约0.001％至约100％，在另一个实施方案中约0.002％至约20％的上文描述的光稳定香料前体，和ii)可任选的按重量计约0.005％至约50％的一种或多种芳香原料。
在该方面的一个实施方案中，香料前体的数量与芳香原料和/或香味前体混合，和其释放速度被调整以使被释放的芳香原料能补充任何最初配制的芳香原料醇，从而将芳香原料醇维持在大约相同的相对浓度。
适合可任选地结合到本发明体系的芳香原料也在此上述引入的参考文献中，以及P.M.Muller，D.Lamparsky“Perfumes Art，Science，&Technology”Blackie Academic & Professional，(New York，1994)；和“Perfume and Flavor Chemicals”，Vols.I和II；Steffen ArctanderAllured Pub.Co.(1994)，两个文献均引入本文以供参考。
本发明的一个实施方案涉及的体系包括i)按重量计约0.001％至约90％的本发明上文描述的光不稳定香料前体化合物；ii)按重量计约0.005％至约50％的由所述光不稳定香料前体释放的一种或多种芳香原料醇；和
iii)载体余量。
另外，本发明的又一方面涉及的体系包括i)按重量计约0.001％至约99％的本发明上文描述的光不稳定香料前体化合物；ii)按重量计约0.01％至约50％的一种或多种芳香原料；和iii)载体余量。
本发明的又一方面涉及包括光不稳定和非光不稳定香料前体的结合的芳香递送体系，所述体系包括i)按重量计约0.001％至约99.9％的本发明上文描述的光不稳定香料前体化合物；ii)按重量计约0.001％至约99.9％的一种或多种非光不稳定香料前体，其选自环状aminals(包括噁唑烷和四氢嗪)、β-氨基酮、乙缩醛、酮缩醛、酯、β-酮类酯、原酯、原碳酸盐，以及它们的混合物。
iii)由所述光不稳定香料前体释放的芳香原料醇；和iv)载体余量。
配方本发明的芳香递送体系适合用于任何洗衣清洁剂基质，例如，粒状的、糊状的、块状的、片状液体等。
本发明的一方面涉及液体洗衣用洗涤剂组合物，该组合物提供稳定的、易流动的液体基质。本发明的一个方面涉及的组合物包括a)按重量计约0.001％至约10％的一种或多种本发明上文描述的光不稳定香料前体化合物；b)按重量计约10％，在一个实施方案中按重量计约10％至约80％，在又一个实施方案中约10％至约60％，其中又一实施例包括约15％至约30％的表面活性剂体系，所述活性剂体系包括i)按重量计0.01％，然而取决于本发明的方面或实施方案，下列范围是适合的按重量计约0.1％至约100％；约1％至约80％；约1％至约60％，约1％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、中链的支连烷基苯磺酸盐、直链烷基硫酸盐、中链的支链硫酸盐、直链亚烃基氧硫酸盐、中链的支链亚烃基氧硫酸盐，以及它们的混合物；ii)可任选地，从0.01％，然而取决于本发明的方面或实施方案，下列范围是适合的按重量计约0.1％至约100％；约1％至约80％；约1％至约60％，约1％至约30％的一种或多种非离子表面活性剂，其选自醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基氨基化合物，以及它们的混合物；和c)载体余量和其他辅助成分。
当使用本发明的液体洗涤剂组合物时，所得水溶液的pH在稀释之前具有的值为约7至约8.5。本发明的一个实施方案在使用中具有约8洗涤水pH值。
如本发明的配方可包括包含一种或多种分散剂的分散剂体系，如本发明所述的体系包括一种或多种疏水污垢分散剂。所述混合的分散剂组合物包括a)按所述洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约10％的芳香递送体系，所述体系包括i)按重量计约0.01％至约90％的本发明上文描述的光不稳定香料前体化合物；ii)按重量计约0.01％至约50％的一种或多种由上述光不稳定香料前体释放的芳香原料醇；和iii)载体余量；b)按重量计约10％，在一个实施方案中按重量计约10％至约80％，在又一个实施方案中约10％至约60％，其中又一实施方案包括按重量计约15％至约30％的本发明的表面活性剂体系；和c)载体余量和其它辅助成分。
本发明这个方面的一个实施方案包括a)按所述液体洗衣用洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约5％的芳香递送体系，所述分散剂体系包括i)按重量计约0.001％至约99.9％的本发明上文描述的光不稳定香料前体化合物；ii)按重量计约0.001％至约99.9％的一种或多种非光不稳定香料前体，该香料前体选自乙缩醛、酮缩醇、酯、β-酮类酯、原酯、原碳酸盐以及它们的混合物；iii)由光不稳定香料前体释放的芳香原料醇；和iv)载体余量。
表面活性剂体系本发明的洗衣用洗涤剂组合物包括表面活性剂体系。本发明的表面活性剂体系可包括任何类型的清洁性表面活性剂，这类表面活性剂的非限制性实施例包括一种或多种中链的支链烷基硫酸盐表面活性剂、一种或多种中链的支链烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂、一种或多种中链的支链芳基磺酸盐表面活性剂、一种或多种非中链的支链磺酸盐、硫酸盐、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。
存在于本发明组合物中的表面活性剂总量为所述组合物重量的约10％重量，在本发明的一个实施方案中，表面活性剂的含量为约10％至约80％。在另一个实施方案中，表面活性剂的量为所述组合物重量的约10％至约60％，其中又一个实施方案包括占所述组合物重量约15％至约30％的表面活性剂。
本发明使用的表面活性剂的非限制性实施例包括a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C6-C18中链的支链芳基磺酸盐(BLAS)；c)C10-C20主要的，α或ω-支链，和任意的烷基硫酸盐(AS)；d)C14-C20中链的支链烷基硫酸盐(BAS)；e)C10-C18其次的(2，3)如美国专利3,234,258，授予Morris，公布于1966年2月8日；美国专利5,075,041，授予Lutz，公布于1991年12月24日；美国专利5,349,101，授予Lutz等人，公布于1994年9月20日；和美国专利5,389,277，授予Prieto，公布于1995年2月14日中描述的烷基硫酸盐，每个文献均引入本文供参考；f)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x是1至7；
g)C14-C20中链的支链烷基烷氧基硫酸盐(BAExS)。
h)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包括1至5个乙氧基单元、i)C12-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基苯酚烷氧基化物，其中该烷氧基化单元是乙烯基氧与丙烯基氧单元的混合物，C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚与乙撑氧/环氧丙烷聚合物的冷凝物和特别是Pluronic例如BASF，其公开于美国专利3,929,678，授予Laughlin等人，公布于1975年12月30日，该文献引入本文以供参考；j)C14-C22中链的支链烷基烷氧基化物，BAEx；k)如公开于美国专利4,565,647，授予Llenado，公布于1986年1月26日的烷基聚合糖，引入本文以供参考；l)下式的假皮疹(Pseudoquat)表面活性剂 其中R是C4-C10烷基，R1选自C1-C4烷基、-(CH2CHR2O)yH，以及它们的混合物；R2是氢、乙基、甲基、以及它们的混合物；y是1至5；x是2至4；为了本发明的目的，特别有用的假皮疹表面活性剂包括R等于C8-C10烷基的混合物、R1等于甲基；和x等于3；这些表面活性剂描述在美国专利5.916,862，授予Morelli等人，公布于1999年6月29日，该文献引入本文以供参考；m)下式的多羟基脂肪酰胺 其中R7是C5-C31烷基；R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基，Q是具有直链的烷基链的多羟基烷基部分(其中至少3个羟基与烷基链直接相连)，或其烷氧基化的衍生物；优选的烷氧基是乙氧基或丙氧基以及它们的混合物。这些表面活性剂描述在美国专利5,489,393，授予Connor等人，公布于1996年2月6日，和美国专利5,45,982，授予Murch等人，公布于1995年10月3日，两者均引入本文以供参考。
本发明的中链的支链烷基硫酸盐表面活性剂具有下式
烷基烷氧基硫酸盐具有下式
烷基烷氧基化物具有下式
其中R、R1和R2各自独立地是氢、C1-C3烷基以及它们的混合物；条件是R、R1和R2中的至少一个不是氢；优选R、R1和R2是甲基；优选R、R1和R2中的一个是甲基并且其余是氢。中链的支链烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂的碳原子总数为14至20，指数w是0至13的整数；x是0至13的整数；y是0至13的整数；z是至少为1的整数；条件是w+x+y+z是8至14，和表面活性剂中碳原子总数是14至20；R3是C1-C4直链或支链亚烃基，优选为乙烯、1，2-丙烯、1，3-丙烯、1，2-丁烯、1，4-丁烯以及它们的混合物。
M表示阳离子，优选氢、水溶性阳离子以及它们的混合物。水溶性阳离子的非限制性实施例包括钠、钾、锂、铵、烷基铵盐以及它们的混合物。
下列为如本发明的洗发剂组合物的非限制性实施例。
表1重量％
1.聚合物KG30M，可得自例如Amerchol/Dow Chemical。
2.Viscasil 330M，可得自General Electric Silicones。
3.DC 1664，可得自Dow Corning Silicones。
4.Arlamol E，可得自例如Uniquema。
5.P43油，可得自例如Exxon/Mobil Chemical。
6.Puresyn 6，可得自Exxon/Mobil Chemical。
7.香料原料的混合物。
8.依照实施例1表II重量％
1.聚合物KG30M，可得自例如Amerchol/Dow Chemical。
2.Viscasil 330M，可得自General Electric Silicones。
3.DC 1664，可得自Dow Corning Silicones。
4.Varisoft CB110，可得自Witco/Degussa。
5.香料原料的混合物。
6.依照实施例1下列是依照本发明的液体洗衣用洗涤剂组合物的非限制性实施例。
表III
重量％
1.依照美国专利5,916,862，授予Morelli等人，公布于1999年6月29日。
2.来自叶子的棕榈核油。
3.二乙烯基三胺五醋酸盐。
4.依照实施例1。
下列是依照本发明的光作用液体洗碗用洗涤剂的非限制性实施例。
表IV重量％
1.C12-C14烷基C6葡萄糖胺氨基化合物。
2.甜菜碱表面活性剂。
3.如Mg2+。
4.如Ca2+。
5.例如，异丙基苯磺酸钠。
6.依照实施例1。
本发明的洗衣用洗涤剂组合物可通过配制人员选择的任何步骤合适地制备，非限制性的实施例描述于美国5,691,297，授予Nassano等人，公布于1997年11月11日；美国5,574,005，授予Welch等人，公布于1996年11月12日；美国5,569,645，授予Dinniwell等人，公布于1996年10月29日；美国5,565,422，授予Delgreco等人，公布于1996年10月15日；美国5,516,448，授予Capeci等人，公布于1996年5月14日；美国5,489,392，授予Capeci等人，公布于1996年2月6日；美国5,486,303，授予Capeci等人，公布于1996年1月23日，所有参考文献均引入本文以供参考。
个人护理清洁剂组合物通过利用传统混合技术组合下列成分来制备。
表V重量％
1.以商品名Pemulen得自B.F.Goodrich Corporation。
2.以商品名Carbomer954得自B.F.Goodrich Corporation。
3.50％水溶液形式。
4.轻质矿物油，以商品名Drakeol 5得自Penreco，Dickenson，TX。
5.依照实施例1。
6.芳香谐香剂前体混合物包括75％三(苯乙基)原醋酸盐和25％三(顺式-3-乙烯基)原甲酸盐。
上述实施例13-16可如下合适地制备。在适当的容器中，在室温下混合A相成分以形成分散相，并在搅拌下加热至70℃至80℃。在单独的容器中，在搅拌下将B相成分加热至70℃至80℃。然后在搅拌下，将B相加到A相中，形成乳液。接下来，加入C相以中和该组合物。在搅拌下加入D相成分，随后冷却至45℃至50℃。在搅拌下加入E相成分，然后冷却至40℃。在搅拌下将F相加热至40℃，然后加入到乳液中，冷却至室温。所得的清洁组合物用于清洁皮肤。在与皮肤接触时，该乳液发生破乳。
下列是依照本发明的优良的芳香体系的一个非限制性实施例。
表VI重量％
1.释放δ-二氢大马酮的香料前体，例如
2.释放香叶醇的香料前体；例如
或
3.释放9-癸烯-1-醇的香料前体；例如
4.依照实施例1。
5.常规香料谐香剂。
6.乙醇∶水混合物(在100∶0和50∶50之间)。
权利要求
1.光不稳定性香料前体，所述香料前体具有下式 其中-OR是衍生自芳香剂原料醇HOR的单元；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基、C7-C12亚烷基芳基；以及它们的混合物；X选自-OH、-NH2、-NHR3，以及它们的混合物；R3是氢、C1-C12直链或支链的烷基、C6-C10芳基、C7-C12亚烷基芳基，以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的化合物，其中当R1是-N(R3)2、-NHR3、-NH2、-OH，和-OR3时，R3是C1-C12直链或支链的烷基、苯基、苄基，以及它们的混合物；当R1是-NHC(O)R3、-NR3C(O)R3、-OC(O)R3、-R3、-CH＝C(R3)2时，R3是氢、C1-C12直链或支链的烷基、C6-C10芳基，和C7-C12亚烷基芳基。
3.如权利要求1或2中任一项所述的化合物，其中X是-OH。
4.如权利要求1至3中任一项所述的化合物，所述化合物具有下式 其中OR衍生自芳香剂原料醇，所述醇选自4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-基甲醇、2，4-二甲基环己-1-基甲醇、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-基甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)-乙醇、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基戊-1-醇、顺式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，以及它们的混合物。
5.如权利要求1至3中任一项所述的化合物，所述化合物具有下式 其中OR衍生自芳香剂原料醇，所述原料醇选自4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-基甲醇、2，4-二甲基环己-1-基甲醇、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-基甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)乙醇、2，2-二甲基3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基戊-1-醇、顺式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，以及它们的混合物。
6.如权利要求1至5中任一项所述的化合物，其中R选自1，5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基、3，7-二甲基辛-7-烯基、3，7-二甲基辛烷-3-基，和2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-基。
7.如权利要求1至5中任一项所述的化合物，其中-OR衍生自萜烯醇，所述醇选自香叶醇、橙花醇、丁子香酚、异丁子香酚、香茅醇、薄荷醇、异蒲勒醇、萜品醇、龙脑、异龙脑、里哪醇、四氢里哪醇、月桂烯醇、二氢月桂烯醇、别罗勒烯醇、金合欢醇以及它们的混合物。
8.如权利要求1至5中任一项所述的化合物，其中-OR衍生自非萜烯醇，所述醇选自肉桂基醇、甲基肉桂基醇、Majantol、水溶助剂醇、诺品醇、熏衣草花醇、香芹烯醇、对异丙苄基醇、百里酚，以及它们的混合物。
9.具有持久香味的洗发剂组合物，所述组合物包括a)按重量计约0.001％至约50％的光不稳定香料前体化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的单元；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基，以及它们的混合物；X选自-OH、-NH2、-NHR3，以及它们的混合物；R3是氢、C1-C12直链或支链的烷基、C6-C10芳基，以及它们的混合物；b)可任选的按重量计约0.001％至约50％的一种或多种芳香原料；和c)余量载体和辅助成分。
10.具有持久香味的个人护理组合物，所述组合物包括a)按重量计约0.001％至约50％的光不稳定性香料前体化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的单元；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基，以及它们的混合物；X选自-OH、-NH2、-NHR3，以及它们的混合物；R3是氢、C1-C12直链或支链的烷基、C6-C10芳基，以及它们的混合物；b)可任选的按重量计约0.001％至约5 0％的一种或多种芳香原料；和c)余量载体和辅助成分。
11.衣物洗涤剂组合物，所述组合物包括a)按重量计0.001％至10％的芳香剂递送体系，所述体系包括i)按重量计约0.001％至约100％的光不稳定性香料前体化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的单元，；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基，以及它们的混合物；X选自-OH、-NH2、-NHR3，以及它们的混合物；R3是氢，C1-C12直链或支链烷基、C6-C10芳基，以及它们的混合物；ii)可任选的按重量计约0.001％至约50％的一种或多种芳香原料；b)按重量计约10％至约80％的表面活性剂体系；和c)余量载体和其它辅助成分。
12.衣物洗涤软化剂组合物，所述组合物包括a)按重量计0.001％至10％的芳香剂递送体系，所述体系包括i)按重量计约0.001％至约100％的光不稳定性香料前体化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的单元；R1是一个或多个供电子基；每个R2独立地是氢、C1-C12烷基，以及它们的混合物；X选自-OH、-NH2、-NHR3，以及它们的混合物；R3是氢、C1-C12直链或支链的烷基、C6-C10芳基，以及它们的混合物；ii)可任选的按重量计约0.001％至约50％的一种或多种芳香原料；b)按重量计约10％至约80％的软化剂体系；和c)余量载体和其它辅助成分。
全文摘要
本发明涉及光不稳定性香料前体以及芳香剂原料递送体系，所述体系包括i)按重量计约0.001％至约100％的光不稳定性香料前体化合物，所述化合物具有式(I)其中OR是衍生自芳香剂原料醇HOR的单元；R
文档编号A61K8/37GK1553948SQ02817797
公开日2004年12月8日 申请日期2002年9月10日 优先权日2001年9月11日
发明者R·R·戴克斯特拉, L·M·格雷, R R 戴克斯特拉, 格雷 申请人:宝洁公司