专利名称：含环糊精气味控制剂的除臭组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及有效防止或消除因出汗而导致的恶臭的含水和无水的除臭组合物。具体地，本发明涉及包含环糊精的含水和无水的除臭组合物，所述的环糊精在控制与人体出汗有关的恶臭方面尤其有效。
背景技术：
众所周知，可用除臭组合物控制与人体出汗有关的恶臭。这些恶臭最初产自人体的汗液，主要是由于微生物与汗腺分泌物的相互作用，产生刺激性的脂肪酸。除臭组合物通常包含除臭的活性成分，如抗微生物剂，以控制具有此类恶臭的微生物的生长，和/或它们包含除臭的芳香剂，以帮助掩蔽感官对恶臭的感觉。
大多数含抗微生物剂和/或芳香剂以控制或掩蔽汗臭的除臭组合物，通常配制成除臭棒，该除臭棒还包含胶凝剂或其它结构剂(structurant)，以及帮助溶解胶凝剂或其它结构剂的极性醇溶剂。这些除臭组合物通常局部地施用腋下或其它皮肤区域，除了有效地控制或掩饰汗臭之外，这些除臭棒还能够提供可接受的美学性能，如透明性、易于施用、使用时的凉爽和清新感、无粉末残留和干爽的感觉。尽管这些除臭棒相当普通并且常用于控制或掩蔽与人体出汗有关的恶臭，但是很多这种含醇的除臭棒对皮肤还是粗糙的，并且局部施用后能够导致过度的皮肤刺激。
有关控制汗臭的其它尝试包括使用气味吸收剂，如活性炭和沸石。含有此类汗臭吸收剂的除臭组合物通常配制成包含气味吸收剂和含水液体载体的含水的洗剂(lotion)、含水的滚珠式组合物以及包含含水的软除臭凝胶。但是，这些活性炭和沸石气味吸收剂在润湿的时候可能是无效的，而且还公知它们在包含于含水体系时，特别是当该含水组合物施用于皮肤并且活性炭或沸石与人的体液如汗接触时，在吸收气味方面是无效的。
另一种有关控制汗臭的尝试包括使用环糊精气味控制剂。使用环糊精来吸收气味包括体味如汗臭是众所周知的。包含环糊精汗臭控制剂的除臭组合物也常配制成含水的洗剂、含水的滚珠式组合物和含水的软除臭凝胶。该含水的软除臭凝胶也称作除臭霜。这种除臭霜组合物的典型实例包括含醇的霜，该霜包含环糊精、无机或聚合的胶凝剂或增稠剂以及帮助溶解该胶凝剂或增稠剂的极性醇溶剂。这些含环糊精的除臭霜往往对皮肤更温和，并且能够有效地预防或消除汗臭。然而，很多消费者还是优先使用方便的固体除臭棒，该除臭棒对皮肤是温和的，并且能够极有效地控制汗臭。
现已发现，含水的固体除臭棒可以配制成包含环糊精气味控制剂，该环糊精气味控制剂对皮肤是极其安全和温和的，而且提供异常优越的汗臭控制好处。这些新的含水的固体的除臭棒组合物包含环糊精，所述的环糊精在吸收汗臭方面极其有效，并改善对汗臭的控制，在将该组合物局部施用于皮肤之后，不会导致皮肤刺激。
还发现，用于预防或消除汗臭的无水的除臭组合物也可以配制成包含对皮肤极其安全和温和的环糊精气味控制剂。如同上述的新的含水固体除臭棒一样，这些无水的除臭剂也提供改进的汗臭控制，同时对皮肤也没有刺激。但是，这些无水除臭剂可以配制成软的除臭凝胶或棒，并优选包含非聚合的胶凝剂。
因此，本发明的一个目的是提供一种含水的固体除臭棒组合物，该除臭棒组合物提供改进的汗臭控制，并且对皮肤是极其安全和温和的。本发明的另一个目的是提供含水的固体除臭棒组合物，该组合物包含环糊精气味控制剂，以提供极其有效的汗臭吸收益处。本发明的再一个目的是提供无水的软除臭凝胶或棒组合物，该组合物对皮肤是温和的和无刺激的，而且包含提供改进的汗臭控制益处的环糊精气味控制剂。
发明内容
本发明涉及含水的除臭组合物，该组合物包含(a)约0.1％至89.9％重量的环糊精；(b)约0.1％至约30％重量的基本不含无机胶凝剂的固体非聚合胶凝剂；和(c)约10％至约75％重量的水；其中该组合物具有小于200pen的产品硬度。
本发明还涉及无水的除臭组合物，该组合物包含(a)约0.1％至约89.9％重量的环糊精；(b)约0.1％至约30％重量的固体非聚合胶凝剂；和(c)约10％至约90％重量的非水液体载体。
根据本发明的一个方面，提供一种含水的除臭组合物，包含(a)0.1％至50％重量，优选为0.1％至20％重量的未配合的环糊精；(b)0.1％至30％重量的基本上不含无机胶凝剂的固体非聚合胶凝剂；(c)10％至75％重量的水；(d)10％至75％重量的醇液体载体；(e)0.1％至10％重量的游离香料；和(f)0.05％至10％重量的香料/环糊精配合物；其中该组合物具有小于200pen，优选为75至120pen的产品硬度。优选的是，所述环糊精选自α-环糊精、β-环糊精、甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精和羟丙基-β-环糊精以及它们的混合物。优选的是，所述固体非聚合胶凝剂为选自硬脂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钾、棕榈酸钾、肉豆蔻酸钠、单硬脂酸铝的脂肪酸盐以及它们的混合物。
进一步优选的是，所述组合物还包含0.001％至20％重量的除臭活性物质，该除臭活性物质选自鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、苯索氯铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-月桂基肌氨酸钠、N-棕榈乙基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰甘氨酸、N-月桂基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基乳酸铝钠、柠檬酸三乙酯、三鲸蜡基甲基氯化铵、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、3，4，4′-三氯对称二苯脲、二氨基烷基酰胺、柠檬酸锌、水杨酸锌、双(2-巯基吡啶氧化)锌、苯酚硫酸锌、金合欢醇以及它们的混合物。
根据本发明的另一方面，本发明提供了一种无水的除臭组合物，包含(a)0.1％至89.9％重量的环糊精；(b)0.1％至30％重量的固体非聚合胶凝剂；和(c)10％至90％重量的非水液体载体，该载体包含占组合物重量的10％至75％的醇液体载体。
已经发现，含水和无水的除臭组合物，特别是含水的除臭剂棒和无水的软除臭凝胶或棒，可以用环糊精恶臭控制剂来配制，以提供改进的对出汗导致的恶臭的控制。这些组合物对皮肤是极其温和的，很少或没有引起皮肤刺激，同时在预防或消除汗臭方面又特别有效。
具体实施例方式
本发明的除臭组合物包括含水和无水的除臭组合物，该组合物局部地施用于腋下或其它适宜的皮肤区域。这些除臭组合物包含环糊精，该环糊精提供恶臭控制益处，特别是汗臭控制益处。
本文所使用的术语“无水的”是指本发明的组合物及其基本或任选组分基本上不含加入的水或游离水。从配制的观点看，这意味着本发明的除臭组合物包含小于约2％，优选约1％，更优选约0.5％，最优选约0％重量的游离水或加入的水。
本文所使用的术语“环境条件”是指约1个大气压、约50％的相对湿度和约25℃的环境条件。
本文所使用的术语“环糊精”(CD)包括任何已知的环糊精，如含6至12个葡萄糖单元的未取代的环糊精，特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、ε-环糊精、ζ-环糊精、ν-环糊精，以及它们的混合物和/或衍生物，或它们衍生物的混合物。
本文所用的术语“挥发性的”是指在25℃下测量时具有可测量的蒸汽压的那些物质。这种蒸汽压的通常范围为0.01mmHg至约6.0mmHg，更通常为约0.02mmHg至约1.5mmHg，并且在约1个大气压(atm)下的平均沸点通常小于约250℃，更通常小于约235℃。相反，术语“非挥发性的”是指不具有可测量的蒸汽压或在1atm压力和25℃下测量时的蒸汽压小于0.01mmHg的那些物质。
本文所描述的各种溶剂或其它材料的溶解度参数，是通过化学领域中众所周知的方法来测定的。有关溶解度参数及其测定方法的描述，见C.D.Vaughan，“SolubilityEffects in Product，Package，Penetration and Preservation”103 Cosmetics and Toiletries 47-69，1988年10月和C.D.Vaughan，“Usingsolubility Parameters in Cosmetics Formulations”，36，J.Soc.Cosmetic Chemists319-333，1985年9月/10月；这些描述均引入本文作为参考。
本发明的除臭组合物可以包含、由或基本上由本发明的主要成分和限定成分以及本文所述的任意附加或任选成分、组分或限定成分组成。
除非特别指出，所有百分比、份数和比例均以整个组合物重量为基础。除非特别指出，当这些重量是指所列成分的重量时，均按其具体成分的含量计，因此，不包括商购材料中可能包含的溶剂、载体、副产物、填料或其它少量成分。
环糊精本发明的除臭组合物包含环糊精恶臭控制剂。该环糊精可以单独使用或作为环糊精的混合物使用，条件是该环糊精能够预防或消除汗臭。
用于本发明的除臭组合物中的环糊精包括含有6至12个葡萄糖单元的环状多糖化合物。葡萄糖单元的特殊偶合和构象使得环糊精形成一个结实的圆锥形分子结构，该分子结构具有中空的内部或空穴。
适用于本发明的环糊精优选以未配合的环糊精包含于本发明的除臭组合物中。本文所使用的术语“未配合的环糊精”是指环糊精内部的空洞在其添加到本发明组合物的液体载体组分中时基本上未被填充。
对于本领域的技术人员显而易见的是，优选的未配合的环糊精能够与本文所描述的其它基本和/或任选组分形成包合配合物(inclusion complexes)。因此，优选的是至少有效量的环糊精以未配合的形式包含在本发明的除臭组合物中，并且环糊精应该一直保持未配合的形式直到将组合物施用于皮肤上。在这方面，术语“有效量”是指环糊精添加到本文所描述的液体载体组分中时呈未配合形式的环糊精的量，而且该环糊精一直保持未配合的形式直到在组合物局部地施用于皮肤之后，环糊精与人的体液如汗液接触为止。
环糊精的浓度可以随着每种选定的除臭组合物而变化。一般地，本发明的除臭组合物所包含的环糊精的浓度为组合物重量的约0.1％至约89.9％，优选为约0.1％至约50％，更优选为0.1％至约20％，最优选为0.1％至约10％。
用于本发明的环糊精包括任何已知的环糊精，如含6至12个葡萄糖单元的未取代的环糊精。这种环糊精的具体的非限定性实例包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、ε-环糊精、ζ-环糊精、ν-环糊精，以及它们的混合物和/或衍生物，或它们衍生物的混合物。
合适的环糊精衍生物包括不同取得度的那些环糊精，其具体实例包括甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、羟丙基-β-环糊精、环糊精甘油醚、结合麦芽糖的环糊精、阳离子环糊精、季铵环糊精、阴离子环糊精如羧甲基环糊精、环糊精磺基丁基醚、环糊精硫酸酯、环糊精琥珀酸酯、两性环糊精如羧甲基/季铵环糊精、单-3-6-无水环糊精以及它们的组合。适宜环糊精衍生物的其它实例，见“Optimal Performances with MinimalChemical Modificaton of Cyclodextrins”，F.Diedaini-Pilard和B.Perly，The 7thInternational Cyclodextrin Symposium Abstracts，1994年4月，第49页；US3426011，1969年2月4日授予Parmerter等人；US 3453257，3453258，3453259和3453260，1969年7月1日均授予Parmerter等人；US 3459731，1969年8月5日授予Gramera等人；US 3553191，1971年1月5日授予Parmerter等人；US 3565887，1971年2月23日授予Parmerter等人；US 4535152，1985年8月13日授予Szejtli等人；US 4616008，1986年10月7日授予Hirai等人；US4638058，1987年1月20日授予Brandt等人；US 4746734，1988年5月24日授予Tsuchiyama等人；和US 4678598，1987年7月7日授予Ogino等人；这些公开内容均引入本文作为参考。
用于本发明的其它适宜环糊精物质包括连接在一起的那些单个环糊精，如使用多官能剂形成的寡聚物或其它聚合物。这种物质的非限定性实例包括通过使环糊精单体与芳族、脂族或环脂族多官能交联剂交联而成的环糊精聚合物。适宜的环糊精单体物质包括但不限于α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、ε-环糊精、ζ-环糊精、ν-环糊精，取代的α-环糊精、取代的β-环糊精和取代的γ-环糊精。支链的环糊精单体物质也适用于本发明。适宜的多官能交联剂的具体实例包括但不限于二异氰酸酯、多异氰酸酯、二卤代烃和二卤代乙酰基烃。其它适宜的多官能交联剂可以包括含不同连接官能团的非对称交联剂，如异氰酸酯、卤代或卤代乙酰基，其实例包括4-异氰酸苯甲酰氯。适用于本发明的环糊精聚合物的具体实例包括但不限于通过环氧氯丙烷和乙二醇双(环氧丙基醚)交联的β-环糊精；以及通过多异氰酸酯或二卤代烃多官能交联剂交联的α-、β-或γ-环糊精。其它聚合形式也适用于本发明，如包含聚合物-环糊精共轭物的羧酸，其可以利用本领域中已知的制备环糊精聚合物的任何方法，通过使含聚合物的适宜的羧酸与环糊精单体共轭连接来制备。
适合用作本发明的除臭组合物中的恶臭控制剂的优选环糊精包括α-环糊精、β-环糊精、甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、羟丙基-β-环糊精。最优选β-环糊精、甲基-β-环糊精和羟丙基-β-环糊精。
α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的混合物可以从位于Hammond，Indiana的Cerestar USA公司；位于New Canaan，Connecticut的WackerChemicals(USA)公司；位于Milwaukee，Wisconsin的Aldrich Chemical公司；以及位于Budapest，Hungary的Chinion Pharmaceutical制造厂得到。
也优选使用各种环糊精的混合物。这种混合物通过与分子大小变化很宽的有气味的分子配合，可以更广泛地吸收汗臭。基于已知的制备环糊精的方法，利用中间产物可以方便地得到环糊精混合物，这些方法的实例，见1983年11月29日授予Armbruster等人的美国专利3425910和1988年4月19日授予Ammeraal的美国专利4738923，这两篇专利均引入本文作为参考。优选环糊精混合物的至少一主要部分为α-环糊精、β-环糊精和/或γ-环糊精，更优选β-环糊精。环糊精混合物的一些市售实例可由位于Yokohama，Japan的Ensuiko Sugar Refining公司得到。
当将本发明的除臭组合物配制成含水组合物时，优选该组合物基本上不含羟烷基化的环糊精，如羟乙基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精和羟丙基-β-环糊精。关于这一点，术语“基本上不含”是指该含水的除臭组合物优选包含小于有效量的这种羟烷基化的环糊精，所述的有效量是单独使用这种羟烷基化环糊精时能够提供汗臭控制益处的量。一般地，本发明的含水除臭组合物优选包含小于该含水组合物重量的5％，更优选小于2％，甚至还优选小于1％，最优选为0％的此类羟烷基化的环糊精。
胶凝剂本发明的除臭组合物包含适于为组合物提供所需的硬度和施用特性的非聚合的胶凝剂。胶凝剂的浓度范围通常为除臭组合物重量的约0.1％至约30％，优选约0.1％至约25％，更优选约1％至约20％，甚至还优选约5％至约20％。
本发明的含水除臭组合物包含固体的非聚合胶凝剂而不是无机胶凝剂，该非聚合胶凝剂在约50℃至约150℃，优选约50℃至约120℃，更优选约60℃至约100℃的加工温度下可熔化成溶液，或者与本文所定义的液体载体一起形成其它均相液体或液体分散体。优选本发明的含水除臭组合物基本上不含无机胶凝剂。在这一点上，术语“基本上不含”是指该含水的除臭组合物包含小于有效量的这种胶凝剂，所述的有效量是单独使用这种胶凝剂时能够在环境条件下给含水组合物提供任何增稠作用或可测量的粘度增加。一般地，该含水除臭组合物优选包含含水组合物重量的小于5％、更优选小于2％、甚至还优选小于1％、最优选为0％的这种无机胶凝剂。上述反面限定的无机胶凝剂的实例包括细分的胶体二氧化硅、热解法二氧化硅(fumed silicas)和硅酸盐，其包括蒙脱石粘土和疏水处理的蒙脱石，例如膨润土、锂蒙脱石和胶体硅酸镁。
适用于本发明的含水除臭组合物中的胶凝剂包括但不限于脂肪酸胶凝剂，脂肪酸盐，羟基脂肪酸胶凝剂，脂肪酸或羟基脂肪酸胶凝剂的酯和酰胺，胆甾型物质，二亚苄基糖醇(dibenzylidene alditols)，羊毛脂类(lanolinolic)材料，脂肪醇，甘油三酯，以及其它适宜的固体非聚合胶凝剂。
对于本发明的无水除臭组合物来说，可以使用任何已知的非聚合胶凝剂，只要所选定的非聚合胶凝剂在上述限定的加工温度下能够熔化成溶液，或者与本文所限定的液体载体形成其它均相液体或液体分散体。所选定的非聚合胶凝剂在配制和加工完成之后，还必须给除臭组合物提供所需的凝胶基质和产品硬度。
适用于本发明的含水除臭组合物中的非聚合胶凝剂包括但不限于脂肪酸胶凝剂，脂肪酸盐，羟基脂肪酸胶凝剂，脂肪酸或羟基脂肪酸胶凝剂的酯和酰胺，胆甾型材料，二亚苄基糖醇，羊毛脂类材料，脂肪醇，甘油三酯，无机材料如粘土或二氧化硅，以及其它适宜的非聚合胶凝剂。
含水和无水除臭组合物中使用的优选胶凝剂为固体的非聚合脂肪酸盐，其中脂肪酸部分具有约12至约40个碳原子，优选具有约12至约22个碳原子，更优选具有约16至约20个碳原子，最优选具有约18个碳原子。适合与这些胶凝剂一起使用的成盐阳离子包括金属盐，诸如碱金属盐(例如钠盐和钾盐)和碱土金属盐(例如镁盐)以及铝盐。优选钠盐和钾盐，更优选硬脂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钾、棕榈酸钾、肉豆蔻酸钠、单硬脂酸铝以及它们的组合。最优选的是硬脂酸钠。这些胶凝剂优选以含水和无水除臭组合物重量的约0.1％至约30％，更优选约0.1％至约25％，甚至还优选约1％至约20％，最优选约5％至约10％的浓度使用。
用于含水和无水除臭组合物中的其它适宜的固体非聚合胶凝剂的非限定性实例包括具有约8至约40个碳原子的脂肪醇，优选8至约30个碳原子的脂肪醇，更优选约12至约18个碳原子的脂肪醇。这些胶凝剂为蜡状材料，其最典型的使用浓度为含水和无水除臭组合物重量的约1％至约30％，优选为约5％至约20％，最优选约10％至约20％。优选的是鲸蜡醇，肉豆蔻醇，硬脂醇，二十二醇，以及它们的组合，更优选的是硬脂醇。
用于含水和无水除臭组合物中的其它适宜的固体非聚合胶凝剂的非限定性实例包括脂肪酸酯，如甘油三酯。适宜的甘油三酯胶凝剂的具体实例包括但不限于三硬脂酸甘油酯，三(二十二酸)甘油酯，二十二酸棕榈酸二十二酸甘油三酯，棕榈酸硬脂酸棕榈酸甘油三酯，氢化植物油，氢化菜子油，蓖麻蜡，鱼油，三棕榈酸甘油酯，Syncrowax HRC和SyncrowaxHGL-C(Syncrowax可从Croda公司得到)。其它适宜的甘油酯包括但不限于甘油硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯。优选的是三(二十二酸)甘油酯和其它甘油三酯，其中每种所述其它甘油三酯的酯化脂肪酸部分的至少约75％，优选约100％具有约18至约36个碳原子，而且其中三(二十二酸)甘油酯与所述其它甘油三酯的摩尔比为约20∶1至约1∶1，优选为约10∶1至约3∶1，更优选为约6∶1至约4∶1。酯化的脂肪酸部分可以是饱和的或不饱和的，取代的或未取代的，直链的或支链的，但是优选是直链、饱和、未取代的、衍生于具有约18至约36个碳原子的脂肪酸物质的酯部分。最优选的是包含三(二十二酸)甘油酯和C18-C36甘油三酯组合的甘油三酯胶凝剂。
用于含水和无水除臭组合物中的其它适宜的固体非聚合胶凝剂的非限定性实例包括具有约10至约40个碳原子的脂肪酸和羟基脂肪酸如α或β羟基脂肪酸，以及这种胶凝剂的酯和酰胺。这种胶凝剂的非限定性的具体实例包括12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基棕榈酸、二十二酸、eurcic酸、硬脂酸、辛酸、月桂酸、异硬脂酸以及它们的混合物。优选的是12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸酯、12-羟基硬脂酰胺和它们的组合，以及符合下式的所有其它固体非聚合胶凝剂 其中，R1是OR2，NR2R3，或含有聚硅氧烷的部分；R2和R3是氢，或烷基、芳基或芳烷基，其是支链、直链或环状的且具有约1至约22个碳原子，优选具有约1至约18个碳原子。R2和R3可以相同或不同，但是至少一个优选是氢原子。在这些胶凝剂中优选的是那些选自12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸乙酯、12-羟基硬脂酸硬脂基酯、12-羟基硬脂酸苄酯、12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸的异丙酰胺、12-羟基硬脂酸的丁酰胺、12-羟基硬脂酸的苄酰胺、12-羟基硬脂酸的苯基酰胺、12-羟基硬脂酸的叔丁酰胺、12-羟基硬脂酸的环己酰胺、12-羟基硬脂酸的1-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸的2-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸的二异丙基酰胺，及其混合物；进一步优选的是12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的异丙酰胺，及其组合。最优选的是12-羟基硬脂酸。
用于含水和无水除臭组合物中的其它适宜的固体非聚合胶凝剂的非限定性实例包括二取代的或支链的单酰胺胶凝剂、单取代的或支链的二酰胺胶凝剂，三酰胺胶凝剂及其组合，包括正-酰基氨基酸衍生物如由谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸及其组合制备的正-酰基氨基酸酰胺、正-酰基氨基酸酯。其它适宜的酰胺胶凝剂在US 5429816(Hofrichter等)和US5840287(Guskey等)中作了描述，将上述专利的描述引入本文作为参考。所有这类胶凝剂的浓度优选为含水和无水除臭组合物重量的约0.1％至约25％，更优选约1％至约15％，最优选约5％至约15％。
优选的产品硬度本发明的除臭组合物优选呈除臭棒形式，产品硬度小于约200pen(十分之一毫米)、更优选产品硬度约50至约200pen、最优选产品硬度约75至约120pen。
本文所使用的术语“产品硬度”是在下列试验条件下以受控的速度将贯穿针移入除臭组合物中规定的距离所需要的力的反映。较低的值代表较硬的产品，较高的值代表较软的产品。这些值可以按ASTM方法D-5所阐述的标准程序进行测定。本文所使用的产品硬度值是用自动固定时间的硬度计(如Fisher Scientific公司的Model 13-399-10或相当的硬度计)和ASTM方法-D 1321-DIN 51 579所规定的针尖为圆锥形的贯穿针进行测量的。该硬度计中针与柄的总重量为50.00±0.05克。在测量组合物的产品硬度值之前，除臭棒组合物在约26.7℃(80°F)下储存至少24小时。
液体载体本发明的除臭组和物包含适于局部地施用于人体皮肤和适合于所需产品形式的液体载体。该液体载体在环境条件下为液体，并且能够包括一种或多种液体载体物质，条件是所述物质的任意组合在环境条件下为液体。
液体载体在除臭组合物中的浓度主要是随着所需产品形式的类型而变化，但是对于多数产品形式，其浓度范围通常为除臭组合物重量的约10％至约90％，优选为约30％至约75％。
适用于本发明的除臭组合物中的液体载体包括任何局部安全和有效的、含聚硅氧烷或含氟的、挥发或不挥发的、极性或非极性的液体载体，条件是所得的液体载体物质的组合在选定的组合物加工温度下形成溶液或其它均相液体或液体分散体。除臭组合物的加工温度的范围通常为约50℃至约150℃，更通常为约50℃至约120℃，甚至更通常为约60℃至约100℃。
适宜的液体载体的非限定性实例包括C1至C20的一元醇，优选C2至C8的一元醇；C2至C40的二元醇或多元醇，优选C2至C20的二元醇或多元醇；所有这些醇的烷基醚(优选C1至C4的烷基醚)；以及聚烷氧基化的甘醇，如具有2至30个重复的烷氧基化(如乙氧基化或丙氧基化)基团的丙二醇和聚乙二醇；具有2至16个重复甘油部分的聚甘油；它们的衍生物和组合。
这种醇液体载体的具体实例包括丙二醇；己二醇；二丙甘醇；三丙甘醇；甘油；丙二醇甲醚；二丙甘醇甲醚；乙醇；正丙醇；正丁醇；叔丁醇；2-甲氧基乙醇；2-乙氧基乙醇；乙二醇；异丙醇；异丁醇；1，4-丁二醇；2，3-丁二醇；1，3-丙二醇；1，3-丁二醇；1，4-丁二醇；丙二醇单硬脂酸酯；PPG-3肉豆蔻基醚；PEG-4(也称为PEG-200)；PEG-8(也称为PEG-400)；1，2-戊二醇；PPG-14丁醚；二甲基异山梨醇酯(dimethyl isosorbide)；以及它们的组合。其它类似但适于用作液体载体的溶剂，例如，描述于US 4781917(Luebbe等)、US 5643558(Provancal等)、US 4816261(Luebbe等)和EP 404533 A1(Smith等)中，这些描述引入本文作为参考。
优选的液体载体包括PPG-3肉豆蔻基醚，丙二醇，双丙甘醇，三丙甘醇，PEG-8，己二醇，甘油，以及它们的组合。
本发明的除臭组合物优选包含与前述醇液体载体组合的聚硅氧烷液体载体。该聚硅氧烷液体载体的浓度优选为除臭组合物重量的约10％至约90％，更优选为约15％至约65％。适用于本发明的聚硅氧烷液体载体可以是挥发的或不挥发的聚硅氧烷，只要这些聚硅氧烷材料具有本文的定义所要求的挥发性或不挥发性。
适用于本发明的聚硅氧烷液体载体的非限定性实例包括Todd等人，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries，9127-32(1976)中所描述的那些挥发性的聚硅氧烷，该描述引入本文作为参考。在这些挥发性的聚硅氧烷中，优选具有约3至约7个、更优选约4至约6个硅原子的环状聚硅氧烷。最优选的是那些符合下式的那些聚硅氧烷 其中n为约3至约7，优选为约4至约6，最优选为5。这些挥发性的环状聚硅氧烷通常具有小于约10厘沲的粘度值。除非另外说明，本文中所描述的所有粘度值均是在环境条件下测量或测定的。
适用于本发明的其它聚硅氧烷液体载体包括那些符合下式的挥发和不挥发的直链聚硅氧烷 其中n大于或等于0。挥发性的直链聚硅氧烷物质在25℃时的粘度值通常小于5厘沲。不挥发的直链硅氧烷物质在25℃时的粘度值通常大于5厘沲。
适用于本发明的挥发性聚硅氧烷的具体实例包括但不限于六甲基二硅氧烷；Silicone Fluids SF-1202和SF-1173(可商购于G.E.Silicones)；DowCorning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 246、Dow Corning 344和DowCorning 345(可商购于Dow Corning公司)；Silicone Fluids SWS-03314、SWS-03400、F-222、F-223、F-250和F-251(可商购于SWS Silicones公司)；Volatile Silicones 7158、7207和7349(可从Union Carbide得到)；Masil SF-V(可从Mazer得到)；以及它们的组合。
适用于本发明的不挥发性直链硅氧烷的具体实例包括但不限于得自Rhone-Poulenc的Rhodorsil Oils 70047；得自Mazer的Masil SF流体；DowCorning 200和Dow Corning 225(可得自Dow Corning公司)；Silicone FluidSF-96(可得自G.E.Silicones)；Velvasil和Viscasil(得自General Electric公司)；Silicone L-45、Silicone L-530和Silicone L-53 1(可从Union Carbide得到)；以及Siloxane F-22 1和Silicone Fluid SWS-101(得自SWS Silicones)。
适用于本发明的除臭组合物中的其它不挥发的聚硅氧烷液体载体包括但不限于不挥发的聚硅氧烷润肤剂，如聚烷基芳基硅氧烷，聚酯硅氧烷，聚醚硅氧烷共聚物，聚氟硅氧烷，聚氨基硅氧烷，以及它们的组合。这些不挥发的硅氧烷液体载体在环境条件下测得的粘度值一般小于约100,000厘沲，优选小于约500厘沲，更优选约1至约200厘沲，甚至更优选约1至约50厘沲。
适用于本发明的除臭组合物中的其它液体载体包括但不限于有机的液体载体，如矿物油，矿脂，异十六烷，异十二烷，各种其它的烃油，以及它们的组合。优选的是矿物油和具有约4至约30个碳原子、优选具有约4至约20个碳原子、更优选具有约6至约20个碳原子的支链烃。适宜的支链烃油的具体的非限定性实例包括异链烷烃，如得自Exxon化学公司(Baytown，Texas U.S.A.)的Isopar C(C7-C8异链烷烃)、Isopar E(C8-C9异链烷烃)、IsoparG(C10-C11异链烷烃)、Isopar H(C11-C12异链烷烃)、Isopar L(C11-C13异链烷烃)、Isopar M(C13-C14异链烷烃)以及它们的组合。其它适宜的支链烃的非限定性实例包括Permethyl 99A(异十二烷)、Permethyl 102A(异二十烷)、Permethyl 101A(异十六烷)以及它们的组合。这些Permethyl系列产品可从Preperse，Inc.，South Plainfield，New Jersey，U.S.A.得到。适宜的支链烃的其它非限定性实例包括石油蒸馏物，如得自Philips Chemical的Soltrol 130、Soltrol170和得自Shell的Shell Sol 70、-71和2033，以及它们的组合。
其它适宜的有机液体载体的非限定性实例包括辛基十二醇，硬脂酸丁酯，己二酸二异丙酯，十二烷，辛烷，癸烷及其组合，以及得自Exxon化学公司的Norpar系列石蜡，如Norpar 12、-13和-15。另外的实例包括C11-C15的烷烃/环烷烃，以Exxsol 80得自Exxon。再另外的实例包括苯甲酸C12-C15烷基酯，如得自位于Elmwood Park，New Jersey的Finetex的Fibsolv-TN。
其它适宜的液体载体包括苯甲酸酯共溶剂，肉桂酸酯，仲醇，乙酸苄酯，苯基烷烃，以及它们的组合。
本发明的除臭组合物可以配制成含水或无水的组合物。对于含水的组合物，除臭组合物进一步包含约10％至约70％重量的水，优选约10％至约60％重量的水，更优选约15％至约50％重量的水。对于无水组合物，除臭组合物包含小于约10％、更优选小于约3％、甚至还优选小于约1％、最优选0％重量的水。
任选组分除前述基本组分之外，本发明的除臭组合物可以进一步包含一种或多种任选组分，该任选组分可以改变组合物的物理或化学特性，或者当沉积到皮肤上时用作另外的“活性”组分，只要该任选组分在物理上和化学上与本文所述的基本组分相容，或者不会不适当地损害产品的稳定性、美学或性能。这种任选物质的非限定性实例包括组分如pH缓冲剂；另外的臭味控制剂如除臭活性物质；香料；润肤剂；保湿剂；软化剂(soothing agents)；染料和颜料；药物；小苏打及相关物质；防腐剂；以及软化剂如芦荟、尿囊素、D-泛醇、鳄梨油与其它植物油和地衣萃取物。优选的任选组分的某些非限定性的具体实例详述如下。
任选的除臭活性物质本发明的除臭组合物可以进一步包含除臭活性物质，以帮助预防或消除出汗导致的恶臭。按该组合物的重量计，该任选的除臭活性物质的浓度范围为约0.001％至约20％，优选为约0.01％至约10％，更优选为约0.1％至约5％，甚至更优选为约0.1％至约1％。适宜的任选除臭活性物质包括不同于环糊精的已知的或能够有效地预防或消除汗臭的任何局部物质。这些除臭活性物质通常是抗微生物剂(例如，杀菌剂、杀真菌剂)、臭味吸收物质或它们的组合。
优选的任选除臭活性物质为抗微生物剂，其非限定性实例包括鲸蜡基三甲基溴化铵，鲸蜡基氯化吡啶翁，苯索氯铵(benzethonium chloride)，二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵，N-月桂基肌氨酸钠，N-棕榈乙基(palmethyl)肌氨酸钠，月桂酰肌氨酸，N-肉豆蔻酰甘氨酸，N-月桂基肌氨酸钾，三甲基氯化铵，氯羟基乳酸铝钠(sodium aluminum chlorohydroxy lactate)，柠檬酸三乙酯，三鲸蜡基甲基氯化铵，2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯生)，3，4，4′-三氯对称二苯脲(三氯卡班)，二氨基烷基酰胺如L-赖氨酸十六烷基酰胺，柠檬酸、水杨酸、piroctose的重金属盐，特别是锌盐，及其酸，2-巯基吡啶氧化物的重金属盐，特别是双(2-巯基吡啶氧化)锌，苯酚硫酸锌，金合欢醇，以及它们的混合物。
任选的香料本发明的除臭组合物可以进一步包含一种或多种有助于覆盖或掩蔽汗臭或为组合物提供所需香味的香料。这些任选的香料包括适于局部施用于皮肤上的任何香料或芳香的化学品。
任选香料在除臭组合物中的浓度应当有效地提供所需的香味或掩蔽臭味，其中该臭味是组合物本身固有的或来源于人体的汗臭。同时，该任选香料和伴随它的任何一种载体在本文所公开的浓度下应当不过度刺激皮肤、特别是损伤或使皮肤发炎。该任选香料可以以游离的香料或以包封的香料(encapsulated perfume materials)包含在本发明的除臭组合物中。
用于本发明的除臭组合物中的任选游离香料包括一种或多种单独的芳香化学品，只要该任选的游离香料能够散发出可检测到的香味或者能够掩蔽或有助于掩蔽汗臭。通常，本发明的除臭组合物包含浓度为组合物重量的约0.001％至约20％、优选约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约5％的任选游离香料。
如果任选香料是以包封的香料包含在除臭组合物中，则该包封的香料优选为香料/环糊精配合物的形式。该任选的香料/环糊精包合配合物的浓度可以随着每种选定的除臭组合物而变化，但是该浓度的范围一般为组合物重量的约0.05％至约20％，优选约0.1％至约10％，更优选约2％至约8％。通常，以香料的混合物形式包含在配合物中的香料的总香料浓度为配合物重量的约0.1％至约30％，优选约1％至约20％，更优选约5％至约15％。
其用以形成任选香料/环糊精配合物的适宜的环糊精物质包括本文所定义的环糊精，其非限定性的实例包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、ε-环糊精、ζ-环糊精、ν-环糊精、其混合物，和/或它们的衍生物，和/或它们的混合物。
任选的香料/环糊精配合物可以按本领域中已知的任何方法或形成香料/环糊精包合配合物的有效方法来形成。通常，该配合物是通过将1分子的香料与1分子的环糊精机械合于适当的溶剂如水中而制备的，或者是通过在适量溶剂的存在下将两种分子捏和在一起而制备的。但是，当香料物质较大并且包含能够配合到环糊精中的两部分时，该配合物也可以由1分子的香料和2分子的环糊精来形成。优选该配合物是用环糊精的混合物来制备的，因为一些香料通常是大小变化很大的物质的混合物。优选至少主要部分的环糊精混合物是α-、β-和/或γ-环糊精，更优选为β-环糊精。
适宜用作任选游离香料或任选包封的香料的香料的非限定性实例包括本领域中已知的任何香料或任何其它有效的香味物质。典型的香料见Arctander，Perfume and Flavour Chemicals(Aroma Chemicals)，第I和II卷(1969)；和Arctander，Perfume and Flavour Materials of Natural Origin(1960)。US 4322308和US 4304679，二者均引入本文作为参考，公开了香料组分，一般包括但不限于挥发性的酚类物(如水杨酸异戊酯，水杨酸苄酯和百里香油红)；香精油(如香叶油、广藿香油和橙叶油)；柑桔油；萃取物和树脂(如安息香siam树脂和红没药香树脂)；“合成”油(如Bergamot 37和430、Geranium76和Pomeransol 314)；醛和酮(如B-甲基萘基酮、对叔丁基-A-甲基氢化肉桂醛和对叔戊基环己酮)；多环化合物(如香豆素和β-萘基甲基醚)；酯(如邻苯二甲酸二乙酯、苯基乙酸苯乙酯、1，4-壬内酯)。
任选的香料还包括来源于花和水果的酯和香精油，柑桔油，净油(absolutes)，醛，香树脂(resinoides)，麝香和其它动物香型(如灵猫香、海狸香和麝香的天然分离物)，香脂等，以及醇(如dimyrcetol、苯乙醇和四氢别罗勒烯醇)。用作本发明中任选香料的这些组分的具体的非限定性实例包括癸醛，十一醛，十一碳烯醛，月桂醛，戊基肉桂醛，乙基甲基苯基缩水甘油酸酯，甲基壬基乙醛，肉豆蔻醛，壬酸内酯，壬醛，辛醛，十一烷酸内酯，己基肉桂醛，苯甲醛，香草醛，天芥菜精，樟脑，对羟基苯酚丁酮，6-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，α-甲基紫罗酮，γ-甲基紫罗酮，戊基-环己酮，以及这些组分的混合物。
其它适宜的任选香料是那些掩蔽或有助于掩蔽汗臭(本文中也称之为掩蔽气味的香料)的香料，其一些非限定性实例，描述于US 5554588、US4278658、US 5501805和EP 684037 A1中，这些专利均全文引入本文作为参考。优选的任选掩蔽气味的香料是那些具有除臭值(deodorant value)至少约0.25，优选约0.25至约3.5，甚至更优选约0.9至约3.5的香料，该除臭值是按EP 684037 A1中所描述的除臭值试验测量的。
用于本发明的任选香料还可以包含本领域中众所周知的增溶剂、稀释剂或溶剂。这些物质见Arctander，Perfume and Flavour Chemicals(AromaChemicals)，第I和II卷(1969)。这些物质通常包含少量的二丙甘醇、二乙甘醇、C1-C6醇和/或苄醇。
制备方法本发明的除臭组合物可以通过任何已知的或其它有效的适于提供具有本文所描述的基本物质的除臭组合物的技术来制备。
制备本发明的除臭组合物的方法包括常规的配制和混合技术。适宜的方法包括使环糊精气味控制剂与液体载体混合。然后在搅拌下加入胶凝剂并将溶液加热到约75℃至约150℃的温度，使胶凝剂熔化。将所得到的溶液冷却，然后加入香料(如果可使用的话)，之后将冷却的组合物倒入合适的约70℃的容器或分散器中，通过冷却或使所容纳的组合物冷却至环境温度而使其在容器或分配器内固化。
使用方法本发明的除臭组合物可以按任何已知的或其它有效的控制汗臭的方法，局部地施用于腋窝或皮肤的其它部位。这些方法包括将安全和有效量的本发明的除臭组合物施用于腋窝或其它皮肤部位上。在这一点上，术语“安全和有效量”是指能够有效地抑制或减小或者掩蔽施用部位的汗臭，同时又对以合理的损益比使用人类使用安全的局部施用于皮肤上的除臭组合物的量。在这方面，安全和有效的量的范围通常为每个腋窝约0.1至约2.0克。优选将该组合物施用于腋窝每天一次或多次，更优选一天一次。
实施例下面的实施例进一步描述和阐明了本发明范围内的实施方案。给出实施例的目的仅仅是为了解释，而不应视为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明作出许多改变。除非另外规定，所有示例性的浓度均为重量-重量百分比浓度。
实施例I-VII下面的实施例I-VII描述了本发明的含水除臭棒组合物。每个示例性的组合物均是这样制备的，即混合所列出的除可使用的胶凝剂和香料之外的全部组分，并在搅拌下将所述的组分混合物加热至胶凝剂熔点以上但低于150℃的温度。然后加入胶凝剂，同时继续加热和搅拌混合物直到胶凝剂熔化，此时将该液体冷却至约70℃。搅拌下将香料加到已冷却的液体中。然后将含香料的液体倒入适宜的分配器或其它的容器中，通过冷却至环境温度而固化。
将每个示例性的含水除臭棒组合物以每个腋窝约0.1至约2克的量施用于腋下。该组合物有效地减轻、掩蔽或消除汗臭，对皮肤是温和的而且很少或不刺激皮肤。
实施例VIII-XIII下面的实施例VIII-XIII描述了本发明的无水除臭棒组合物。每个示例性的组合物均是这样制备的，即混合所列出的除可使用的胶凝剂和香料之外的全部组分，并在搅拌下将所述的组分混合物加热至胶凝剂熔点以上但低于150℃的温度。然后加入胶凝剂，同时继续加热和搅拌混合物直到胶凝剂熔化，此时将该液体冷却至约70℃。搅拌下将香料加到已冷却的液体中。然后将含香料的液体倒入适宜的分配器或其它的容器中，通过冷却至环境温度而固化。
将每个示例性的无水除臭棒组合物以每个腋窝约0.1至约2克的量施用于腋下。该组合物有效地减轻、掩蔽或消除汗臭，对皮肤是温和的而且很少或不刺激皮肤。
实施例XIV-XVI下面的实施例XIV-XVI描述了本发明的无水软除臭凝胶组合物。每个示例性的组合物均是这样制备的，即混合所列出的除可使用的胶凝剂和香料之外的全部组分，并在搅拌下将所述的组分混合物加热至胶凝剂熔点以上但低于150℃的温度。然后加入胶凝剂，同时继续加热和搅拌混合物直到胶凝剂熔化，此时将该液体冷却至约55℃。搅拌下将香料加到已冷却的液体中。然后将含香料的液体倒入适宜的分配器或其它的容器中，通过冷却至环境温度而固化。
将每个示例性的无水软除臭凝胶组合物以每个腋窝约0.1至约2克的量施用于腋下。该组合物有效地减轻、掩蔽或消除汗臭，对皮肤是温和的而且很少或不刺激皮肤。
权利要求
1.一种无水的除臭组合物，包含(a)0.1％至89.9％重量的环糊精；(b)0.1％至30％重量的固体非聚合胶凝剂；和(c)10％至90％重量的非水液体载体，该载体包含占组合物重量的10％至75％的醇液体载体。
2.权利要求1的组合物，其中所述的环糊精选自α-环糊精、β-环糊精、甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精和羟丙基-β-环糊精以及它们的混合物。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述的固体非聚合胶凝剂为选自硬脂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钾、棕榈酸钾、肉豆蔻酸钠、单硬脂酸铝的脂肪酸盐以及它们的混合物。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物包含0.1％至20％重量的环糊精。
5.前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物还包含0.001％至20％重量的除臭活性物质，该除臭活性物质选自鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、苯索氯铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-月桂基肌氨酸钠、N-棕榈乙基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰甘氨酸、N-月桂基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基乳酸铝钠、柠檬酸三乙酯、三鲸蜡基甲基氯化铵、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、3，4，4′-三氯对称二苯脲、二氨基烷基酰胺、柠檬酸锌、水杨酸锌、双(2-巯基吡啶氧化)锌、苯酚硫酸锌、金合欢醇以及它们的混合物。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物还包含香料，所述香料选自游离的香料、环糊精包封的香料以及它们的混合物。
全文摘要
本发明公开无水的除臭组合物，该组合物包含0.1％至89.9％重量的环糊精；0.1％至30％重量的固体非聚合胶凝剂；和10％至90％重量的非水液体载体，该载体包含占组合物重量的10％至75％的醇液体载体。本发明还公开了使用和制备该组合物的方法。所公开的组合物对防止或消除因出汗导致的恶臭特别有效。
文档编号A61K8/58GK1636543SQ20041008492
公开日2005年7月13日 申请日期2000年2月18日 优先权日1999年6月14日
发明者杰拉尔德·J·古斯基, 丹尼斯·R·培根, 普雷姆·S·琼杰, 柯蒂斯·B·莫特利, 乔治·P·里齐 申请人:宝洁公司