包含(甲基)丙烯酸共聚物和颜料颗粒的防晒组合物的制作方法
【专利说明】包含（甲基）丙烯酸共聚物和颜料颗粒的防晒组合物
[0001] 本发明涉及化妆品技术领域，尤其是防晒化妆品组合物的技术领域。更具体地，本 发明涉及新型添加剂在包含颜料颗粒作为UV-过滤剂的化妆品组合物中作为改善所述组 合物的UV-吸收能力的试剂的用途。本发明还涉及包含这种试剂的防晒组合物。
[0002] 众所周知，具有包含在280nm至320nm之间的波长的UV-B射线导致红斑和皮肤灼 伤。还众所周知的是，引起皮肤晒黑的、具有包含在320nm至400nm之间的波长的UV-A射 线也可能引起其异变（alteration)，特别是在敏感皮肤或经常暴露于日光辐射的皮肤的情 况下。因此，期望的是防晒化妆品组合物能够过滤UV-A和UV-B辐射。
[0003] 目前已提出了目的在于皮肤的防UV-A和/或UV-B辐射的日光保护的许多化妆品 组合物。这种组合物通常包含UV辐射过滤剂。主要有两类UV辐射过滤剂：有机过滤剂和 颜料型过滤剂如金属氧化物，例如二氧化钛和氧化锌。
[0004] 在该技术领域中，一定数量的现有技术文献描述了添加剂提升包含它们的防晒组 合物的化妆品特性的用途。例如，可以引用C10-C30烷基丙烯酸/丙烯酸类型的交联乳化 共聚物的用途，例如其用途现今非常广泛的、被称为Pemulen?或Carbopol?的那些。
[0005] 然而事实证明，对于现有技术的一些共聚物，组合物化妆品特性的改善是以这些 组合物的UV-吸收性能为代价来实现的。因此，现有技术的另一部分描述了其目的在于以 下方面的添加剂的用途：除了获得化妆品特性，还获得具有比用相同过滤体系可能获得的 保护指数大的保护指数的防晒组合物。
[0006] 在这一点上，可以提及文献EP0685227(L'0r6al)，其描述了特定聚合物改善这些 组合物的日光保护特性的用途。该文献中提及的聚合物是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂 醇聚醚-10烯丙醚的交联三元共聚物和丙烯酸/醋酸乙烯酯共聚物类型的聚合物。
[0007] 还引用文献EP1142564(L' 0r6al)，其描述了在水包油乳液型化妆品组合物中聚乙 烯类的特定混合物与有机日光保护体系的结合。
[0008] 其他现有技术文献描述了复合颗粒的用途，所述复合颗粒的目的是提供更好的防 辐射保护并获得具有特定质地特性的组合物。其中，可以引用涉及由用涂覆有硅化或氟化 化合物的金属氧化物颗粒组成的颗粒的用途的专利申请EP1388550 (Kao Corp)。还可以引 用申请FR2970172(L' 0r6al)，其中复合颗粒包含基质和无机UV过滤剂。这种颗粒是在亲水 性分散剂表面活性剂存在下配制的。
[0009] 然而，应注意的是矿物颜料类型，例如二氧化钛（TiO2)、氧化锌（ZnO)、二氧化铈 (CeO 2)和/或铁氧化物（Fe3O4, Fe2O3)，或复合矿物颜料，例如经涂覆的二氧化钛颗粒或经过 化学的、电子的、机械化学的和/或力学的性质的一种或更多种表面处理的二氧化钛颗粒 是其可获得性变得越来越有限的产品，因为它们仅依赖于自然资源。这导致它们的价格上 升，对于防晒组合物的配方师而言，价格上升是个问题。
[0010] 因此，本发明人寻求对矿物颜料类型和经涂覆的矿物颜料类型的颜料颗粒可获得 性问题的解决方案。具体地，本发明人寻求目的在于在防晒化妆品组合物中应用减少量的 颜料颗粒而不减少所述组合物的期望特性的解决方案。
[0011] 一定数量的现有技术文献描述了在化妆品中具有改善颜料分散体状态的能力的 分散剂的应用。然而，尽管在防晒化妆品制剂中使用分散剂，但是颗粒絮凝的现象，尤其是 在化妆品组合物的储存期间和在皮肤上形成膜期间，降低了试剂如1102和/或ZnO的过滤 效果。
[0012] 通过使用具有特定分子量和结构的特定共聚物出人意料地提供了对颜料颗粒、如 经涂覆的或未经涂覆的110 2和/或ZnO的可获得性技术问题的解决方案。
[0013] 事实上，本发明人以有利的方式证明可以显著减少在防晒化妆品组合物中颜料颗 粒的量而不降低所述组合物的UV吸收性能。这克服了在化妆品组合物领域的技术偏见，根 据该技术偏见，其中减少了 UV过滤剂的量的组合物在逻辑上不会再提供可接受的日光辐 射保护。在专利申请FR2970172的引言中特别地包括了该技术偏见。本发明人此外还证明 根据本发明的共聚物不具有固有的UV吸收特性。本发明因此基于UV辐射过滤剂、更具体 地根据本发明的颜料颗粒和共聚物的特定组合。事实上，与不具有根据本发明的共聚物的 化妆品组合物、包括当所述组合物的颜料颗粒含量已经减少时（例如，相对于参考减少了 20重量％或40重量％ )相比，本发明人证明了将具有特定结构和分子量的、根据本发明的 共聚物与作为过滤剂的颜料颗粒组合的化妆品组合物的UV吸收增加。
[0014] 本发明的一个目的是利用特定共聚物来改善化妆品组合物中颜料颗粒分散体的 状态以增强防晒组合物的UV吸收性能。
[0015] 本发明的另一个目的是提升颜料颗粒、例如特别是经涂覆或未经涂覆的1102和/ 或ZnO的UV过滤特性，同时使这些颜料在包含它们的防晒组合物中的必要量最小化。
[0016] 本发明的另一个目的是减少颜料颗粒、例如经涂覆或未经涂覆的1102和/或ZnO 的量，而不必通过向组合物添加其他颜料来弥补这种减少。
[0017] 本发明的另一个目的是允许在防晒化妆品组合物中颜料颗粒、例如经涂覆或未经 涂覆的TiOjP /或ZnO量的减少，而在其化妆品特性上没有极大的改变，例如没有改变感 官、感觉或质地特征。
[0018] 本发明的另一个目的是提出一种共聚物，所述共聚物允许在不改变感官特性的条 件下，通过减少颜料颗粒、例如经涂覆或未经涂覆的110 2和/或ZnO的量所制备的具有长 期良好的稳定性的防晒霜的UV吸收性能的增强、补偿或改善。
[0019] 本发明因此涉及具有（甲基）丙烯酸骨架和聚（亚烷基二醇）侧链的水溶性梳型 共聚物在包含颜料颗粒、例如经涂覆或未经涂覆的二氧化钛或氧化锌颗粒的防晒组合物中 作为用于改善所述组合物的UV吸收能力的试剂的用途。本发明基于UV过滤剂、即颜料颗 粒如经涂覆或未经涂覆的110 2和/或ZnO和特定（甲基）丙烯酸共聚物的组合。
[0020] 本发明还涉及一种防晒组合物，其在化妆品可接受的载体中包含作为UV辐射过 滤剂的、相对于组合物的总重量0. 1重量％至50重量％的颜料颗粒如1102和/或ZnO和 具有（甲基）丙烯酸骨架和聚（亚烷基二醇）侧链的至少一种水溶性梳型共聚物。
[0021] "颜料颗粒"是指矿物化合物，例如经涂覆或未经涂覆的二氧化钛（Ti02)、氧化锌 (ZnO)、二氧化铈（Ce02)和/或铁氧化物（Fe304，Fe203)，或这些化合物的混合物。这些颜 料颗粒可以例如已经经历了化学的、电学的、机械化学和/或力学的性质的一种或多种表 面处理。这些颗粒可以已经经历了用例如疏水、亲水或矿物性质的物质的表面处理。例如， 对于颜料颗粒的表面处理，可以使用以下化合物的一种或多种：氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、月旨 肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐、金属醇盐（钛、 铝）、聚乙烯、硅酮、蛋白（胶原蛋白、弹性蛋白）、链烷醇胺、硅氧化物、铁氧化物或六偏磷酸 钠。根据本发明的颜料颗粒具有UV辐射过滤特性并因此构成UV-A过滤剂和/或UV-B过 滤剂。因此这些颗粒的特征在于它们的光保护活性。它们可以是微米级和/或亚微米级和 /或纳米级颗粒的形式。这些颗粒的结构可以是无定形和/或结晶的，而对于TiO 2为金红 石型和/或锐钛型形式。1102颗粒通常通过常规的工业方法、例如通过硫化法或氯化法从 矿石获得。根据本发明，颜料颗粒是预分散形式（例如，液体中的悬浮液或分散体）或粉末 形式。这种的颗粒是可商购的。
[0022] "聚（亚烷基二醇）"是指衍生自烯氧化物的亚烷基二醇聚合物。例如，根据本发 明的聚（亚烷基二醇）为聚（乙二醇）、聚（丙二醇）、聚（丁二醇）或含有一部分氧乙烯 基团和/或一部分氧丙烯基团和/或一部分氧丁烯基团的聚亚烷基二醇。例如，根据本发 明的聚（亚烷基二醇）可以包含大部分的氧乙烯基团和小部分的氧丙烯基团。亚烷基二醇 聚合物的具体实例包括：具有1〇〇〇、4000、6000、10000和20000克/摩尔的平均分子量的聚 (亚烷基二醇）（在聚（乙二醇）的情况下称为PEG-1000、PEG-4000、PEG-6000、PEG 10000 和PEG 20000)，具有20重量％至80重量％的氧化乙烯百分比和20重量％至80重量％的 氧化丙烯百分比的聚乙烯聚丙烯乙二醇。
[0023] 具体地，根据本发明的共聚物由以下构成：
[0024] a)至少一种丙烯酸单体和/或一种甲基丙烯酸单体和/或其盐的任一种，
[0025] b)至少一种式（I)的单体：
[0026] R-X-Ri
[0027] (I)
[0028] 根据该式：
[0029] R代表可聚合的不饱和官能团，尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氨基 甲酸酯、乙烯基或烯丙基，