包含硅烷和亲脂增稠剂的美容组合物的制作方法

包含硅烷和亲脂增稠剂的美容组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及组合物，其包含至少一种亲脂增稠剂和至少一种对应于下式(I)的硅烷和/或其低聚物：R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y(I)，其中：R1为直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C22烃基链，其可由羟基、硫醇基、芳基(更具体地讲是苄基)取代，所述芳基经取代或未经取代；R1可能掺杂杂原子(O或S)或羰基(CO)；R2和R3，可以相同或不同，代表直链或支链的包含1至6个碳原子的烷基；y表示0至3的整数，和z表示0至3的整数，和x表示0至2的整数，其中z+x+y=3；式(I)的所述硅烷和/或其低聚物以相对于所述组合物的总重量计2%至20重量%的活性物质含量存在。本发明还涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白材料的美容方法，其包含根据前述权利要求之一的组合物施加至所述材料的步骤。
【专利说明】包含硅烷和亲脂增稠剂的美容组合物
[0001] 本发明涉及一种预期具体用于角蛋白材料、尤其用于皮肤、嘴唇、毛发和指甲的美 容组合物。本发明还涉及一种用于使用所述组合物处理角蛋白材料的美容方法。
[0002] 美容护发领域的经常性问题在于护理经受各种外部侵蚀因素的角蛋白纤维。特别 地，这些纤维可能受到各种来源的侵蚀因素，例如机械侵蚀，例如与解缠或吹干有关，或者 化学侵蚀，例如在染色或持久卷发之后。
[0003] 这些侵蚀因素对角蛋白纤维的品质有影响并且可能在洗发(干发和/或湿发)时导 致困难解缠，以及劣化纤维的表面性质，其在表面上变得非光滑和不规则(更具体地讲是在 头发干燥时)。
[0004] 存在可限制这些现象的美容护发组合物。具体而言，使用硅烷来改进头发的状况 的实践是已知的。
[0005] 国际专利申请WO 2004/012 691 (例如）公开硅烷用于改进毛发的状况的美容用 途。
[0006] 文件EP 0 159 628提出用于加强毛发弹性的组合物，其包含烷基三烷氧基硅烷。
[0007] 此外，文件EP 1 736 139描述一种毛发处理组合物，其包含烷氧基硅烷、有机酸 和水，该组合物的pH介于2和5之间。
[0008] 最终，专利申请EP 0 877 027公开一种组合物，其包含有机硅烷和某些多元醇。
[0009] 在已知硅烷当中，脂肪链硅烷可有效用于提供护发。然而，它们难以使用，反映为 美容组合物的不稳定性和/或这些硅烷由于与美容组合物的其他成分的相互作用所致的 差可用性，导致其效率降低。
[0010] 因此，需要发展新型配方系统，其允许令人满意的脂肪链硅烷使用并同时维持良 好工作性质。
[0011] 在美容领域，更具体地讲在护肤和光保护领域，使用含有含亲脂增稠剂的脂肪相 的盖仑制剂结构的实践是已知的。这使得可以改进产品的功效和稳定性。此外，这些化合 物的使用使得可能改进皮肤上沉积物的品质。
[0012] 具体而言，在光保护的领域，在含有亲脂掩蔽剂的脂肪相中使用固体脂肪物质使 得可以改进保护膜和SPF的同质性，并同时改进对水和砂的耐性。
[0013] 此外，具有脂肪物质的脂肪相的结构化特别有利的是用于向预期用于护理或化妆 皮肤或护发的无水或乳化组合物提供稠度。固体脂肪物质极常用于获得稠化效果并且或多 或少"固体"的盖仑制剂形式-介于香脂和黄油之间并且至多为棒状的盖仑制剂形式（例 如唇膏）。
[0014] 然而，该类型制备具有难以施加和/或沉积非均相膜并且留下令人不悦的油腻和 发光残余膜的缺点-这些产品尤其被指出在施加时和在渗透之后产生〃发粘〃效应。此 夕卜，皮肤上的施涂常常稍有滑动性（glidant) - S卩，皮肤未感觉柔软，而是相反，具有〃拖 拽（dragging) 〃效果。就护发而言，这些组合物常常产生油腻感，其转移到手上，还带来头 发的油腻、或甚至脏污印痕。
[0015] 因此，仍需要生产含有脂肪相的组合物，其可能不具有这些缺点，但可能允许舒适 和容易摊涂在皮肤或头发上，并且同时留下柔滑涂饰剂，而不在皮肤或头发的表面上留下 油腻膜。
[0016] 申请人:已意外地发现，具体硅烷和亲脂增稠剂的组合使得可以改进含有它们的美 容组合物的感官特性，通过在施加时允许滑动性和〃方旦糖（fondant) 〃效应，其诱发容易 的、令人愉悦的和均相施加和在渗透到皮肤中之后更柔软的皮肤品质。
[0017] 类似地，角蛋白纤维上的摊涂容易，并且被处理头发具有光滑、柔软和非油腻感。 具体而言，根据本发明的组合允许保持发型而不产生油腻外观或感觉。
[0018] 更具体地讲，本发明的一个主题为美容组合物，其包含： -至少一种亲脂增稠剂和 -下式（I)的至少一种硅烷和/或其低聚物： R1Si(OR2)z(R3)x(OH) y (I) 其中： ? R1为直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C2P C3-C4tl环烷基或C6-C3tl芳香烃基链；任选 地被羟基、硫醇基、芳基（更具体地讲是苯甲基）取代，所述芳基经取代或未经取代况可能 由杂原子（0、S或NH)或羰基（CO)掺杂， ? R2和R3，可以相同或不同，代表直链或支链的包含1至6个碳原子的烷基， ? y表示0至3的整数，并且 ? z表示0至3的整数，并且 ? X表示0至2的整数， ?其中 z+x+y=3, 式（I)的所述硅烷和/或其低聚物以相对于所述组合物的总重量计2%至20重量％的 活性物质含量存在。
[0019] 本发明的另一个主题由可得自一种或多种亲脂增稠剂和得自式（I)的一种或多 种硅烷和/或其低聚物的组合物组成。
[0020] 本发明的主题还在于所述组合物在美容品或皮肤病学中，并且具体而言为用于护 理、保护和/或化妆身体或面部皮肤、或用于护发的用途。
[0021] 本发明的目的还在于一种用于处理角蛋白材料的美容方法，其中此前定义的美容 组合物被施加至这些角蛋白材料。
[0022] 在下文中，表达〃至少一# 〃等同于〃一种或多种〃并且除非另外指明，否则值的 范围的极限包括在该范围内。
[0023] 根据本发明的组合物预期用于施加至角蛋白材料并因此包含生理上可接受的介 质。术语"生理上可接受的介质"本文理解为是指与角蛋白材料相容的介质，例如皮肤、粘 膜、头皮、眼睛和/或角蛋白纤维如睫毛或头发。
[0024] 亲脂增稠剂: 根据本发明的组合物包含至少一种亲脂增稠剂。
[0025] 根据本发明，术语〃增稠剂〃是指这样的化合物，由于其存在而在25° C和在I 的剪切速率下将引入其的脂肪相的粘度增加至少20 cps并且优选至少50 cps (粘度可以 使用锥/板粘度计（Haake R600流变仪等等）测量）。
[0026] 该增稠剂可以选自半-结晶聚合物，矿物亲脂增稠剂，除半结晶聚合物外的有机 亲脂增稠剂，以及它们的混合物。
[0027] 就本发明的目的而言，术语"半-结晶聚合物"是指一种聚合物，其包含主干中的 可结晶部分、侧基链或嵌段和主干中的非晶部分并且具有一级可逆相变（特别是熔化（固 体-液体转变））温度。当可结晶部分为聚合物主链的嵌段时，该可结晶嵌段具有不同于非 晶嵌段的化学性质；在这种情况下，半-结晶聚合物为嵌段聚合物，例如两嵌段、三嵌段或 多嵌段类型。
[0028] 有利地，本发明的组合物的半结晶聚合物的数均分子质量'Mn大于或等于2000， 例如2000至800 000,优选3000至500 000,例如4000至150 000并且更佳为4000至99 000。
[0029] 在根据本发明的组合物中，半结晶聚合物有利地在高于其熔点的温度下可溶于油 相中到至少1重量％。除可结晶链或嵌段之外，聚合物的嵌段为非晶的。就本发明的目的而 言，表达"可结晶链或嵌段"是指这样的链或嵌段，其如果在单独的情形下，取决于是否高于 或低于熔点，可能可逆地从非晶态改变为结晶态。就本发明的目的而言，"链"为原子的基 团，其相对于聚合物主链在侧面或侧向。"嵌段"为属于主干的原子的基团，该基团构成聚合 物的重复单元之一。
[0030] 优选地，半结晶聚合物的聚合物主链可溶于油相。
[0031] 优选地，本发明的组合物中所用的半-结晶聚合物的熔点m.p.小于70° C (25° C￡m.p.〈70° C)，该温度至少等于接收根据本发明的组合物的角蛋白材料(尤其是皮 肤）的温度。熔点可能尤其通过任何已知方法且特别是差示扫描量热仪（DSC)来测量。
[0032] 优选地，半-结晶聚合物的可结晶嵌段或链占各聚合物的总重量的至少30%且 更佳至少40%。根据本发明使用的携带可结晶嵌段的半-结晶聚合物为嵌段或多嵌段聚 合物。它们可经由含有反应性双键的（或烯属键）的单体的聚合或经由缩聚获得。当携 带可结晶侧链的本发明的聚合物为聚合物时，它们有利地呈无规或有规形式（random or statistical form)〇
[0033] 本发明的半结晶聚合物为合成来源。此外，它们不包含多糖主干。
[0034] 本发明中可使用的半_结晶聚合物优选选自携带至少一个可结晶侧链的聚合物 (均聚物或共聚物）和主干中携带至少一个可结晶嵌段的聚合物（均聚物或共聚物），例如 文件US-A-5 156 911中所述那些。该可结晶侧链或嵌段是疏水性的。
[0035] 根据本发明的一个具体实施方案，半-结晶聚合物尤其选自由携带可结晶链的至 少一种单体的聚合产生的均聚物和共聚物，该链选自包含至少11个碳原子和不多于40个 碳原子并且更佳还不多于24个碳原子的烷基链。它们尤其为包含至少12个碳原子的烷 基链，并且它们优选为包含14至24个碳原子（C 14-C24)的烷基链。它们可以为烃基烷基链 (碳和氢原子）或氟代烷基或全氟烷基链（碳原子、氟原子和可能的氢原子）。当它们为氟 代烷基或全氟烷基链时，它们包含至少11个碳原子，其中至少6个碳原子被氟化。
[0036] 术语〃烷基〃是指饱和基团（不包含任何不饱和基团）。
[0037] 根据本发明的一个具体实施方案，半-结晶聚合物选自通过含有可结晶链的至少 一个单体的聚合获得的均聚物，选自C 14-C24烷基（甲基）丙烯酸酯，C11-C15全氟烷基（甲 基）丙烯酸酯，具有或不具有氟原子的C 14至C24N-烷基（甲基）丙烯酰胺，含有C14至C24烷 基或全氟烷基链的乙烯基酯，含有C 14至C24烷基或全氟烷基链的乙烯基醚，C14至C24 a -烯 烃，具有C14至C24烷基的对-烷基苯乙烯，以及这些单体的共聚物，其通过这些单体与亲水 性单体(优选除甲基丙烯酸之外，例如，N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙 酯、丙烯酸）共聚获得。这种共聚物可以例如为C 14-C24-烷基丙烯酸酯、C14-C24-烷基甲基丙 烯酸酯、C 14-C24-烷基丙烯酰胺或C14-C24-烷基甲基丙烯酰胺与N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸 羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸、或它们混合物的共聚物。
[0038] 优选地，半-结晶聚合物选自通过选自C14-C24烷基丙烯酸酯和C 14-C24烷基甲基丙 烯酸酯的单体的聚合获得的均聚物和选自通过选自C14-C 24烷基丙烯酸酯和C14-C24烷基甲 基丙烯酸酯的单体与亲水单体如丙烯酸的共聚获得的共聚物。
[0039] 本发明的组合物中半-结晶聚合物可能部分交联或可能未部分交联，前提条件是 交联度不妨碍通过在它们熔点以上加热使它们在油相中溶解或分散。所述交联可能是化学 交联的情况，即通过在聚合期间与多官能单体的反应。其也可能是物理交联的情况，其可能 是由于在聚合物携带的基团之间氢键或偶极键的建立，例如羧酸盐离聚物之间的偶极相互 作用，这些相互作用量很小，由聚合物主链携带；或由于聚合物携带的可结晶嵌段和非晶嵌 段之间的相分离。
[0040] 优选地，根据本发明的组合物的半结晶聚合物是非交联的。
[0041] 根据本发明的一个具体实施方案，半-结晶聚合物为均聚物由选自C14-C 24烷基丙 烯酸酯和C14-C24烷基甲基丙烯酸酯的携带可结晶链的单体的聚合产生。尤其可提及的是 以 Landec 公司的名称 Intelimer? 的那些，在宣传册 Landec IP22 中有所描述。这些聚合物在室温下呈固体形式。它们携带可结晶侧链并且对应于饱和 C14-C24烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯均聚物。可更特别提及的是丙烯酸十八烷基酯均聚物 (Intelimer IPA-13. I) (INCI名称：聚C10-30烷基丙烯酸酯），丙烯酸二十二烷基酯均聚 物（Intelimer IPA-13. 6) (INCI 名称：聚 C10-30 烷基丙烯酸酯）。
[0042] 根据本发明的另一个具体实施方案，半结晶聚合物为C14-C24烷基丙烯酸酯或 C14-C24烷基甲基丙烯酸酯与丙烯酸的共聚物。可提及的这种类型的共聚物包括通过丙烯酸 二十二烷基酯和丙烯酸的共聚获得的共聚物，和通过丙烯酸十八烷基酯和丙烯酸的共聚获 得的共聚物。
[0043] 根据本发明的优选实施方案，半结晶聚合物为均聚物，并且其选自丙烯酸十八烷 基酯均聚物（Intelimer IPA-13. I) (INCI名称：聚C10-30烷基丙烯酸酯），丙烯酸二十二 烷基酯均聚物（Intelimer IPA-13. 6) (INCI名称：聚C10-30烷基丙烯酸酯），以及它们 的混合物。
[0044] 可以提及的矿物亲脂增稠剂包括任选改性的粘土，例如，由Cltl至C22脂肪酸氯化铵 改性的锂蒙脱石，例如由二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如，Elementis公司以 名称Bentone 38V0销售的产品。
[0045] 还可提及的是任选经受疏水性表面处理的煅制二氧化硅，其粒度小于I Mffl。具体 而言，通过使二氧化硅的表面上存在的硅醇基数减少的化学反应，可以化学改性二氧化硅 的表面。可以特别用疏水基团置换娃醇基；随后获得疏水性-氧化娃。疏水基团可以为： -三甲基甲硅烷氧基，其尤其通过在存在六甲基二硅烷的情况下处理煅制二氧化硅而 获得。根据CTFA (第6版，1995)，如此处理的二氧化硅称为甲硅烷基化二氧化硅。例如，它 们由Degussa公司以参考名Aerosil R8120和由Cabot公司以参考名Cab-O-Sil TS-5306 销售； -二甲基甲硅氧基或聚二甲基硅氧烷基，其尤其通过在存在聚二甲基硅氧烷或二甲基 二氯硅烷的情况下处理煅制二氧化硅来获得。根据CTFA (第6版，1995)，如此处理的二氧 化硅称为二甲基甲硅烷基化二氧化硅。例如，它们由Degussa公司以参考名Aerosil R9720 和 Aerosil R9740 和由 Cabot 公司以参考名 CAB-O-SIL TS-61O0 和 CAB-O-SIL TS-72O0 销 售。
[0046] 特别地，疏水性煅制二氧化硅具有可能纳米至微米级的粒度，例如，约5至200 nm〇
[0047] 除半-结晶聚合物之外的有机亲脂增稠剂可以是聚合物或非聚合物。例如，聚合 物亲脂增稠剂为三维结构的部分或完全交联的弹性体有机聚硅氧烷，例如，由Shin-Etsu 公司以名称 KSG60、KSG160 和 KSG180,由 Dow Corning 以名称 Trefil E-505CO 和 Trefil E-506CO，由 Grant Industries 公司以名称 Gransil SR-CYCO、SR DMF1O0、SR-DC5560、SR 5CYC gelO、SR DMF 10 gelO 和 SR DC 556 gelO 和由 General Electric 公司以 SF 12046 和JK 1136销售那些；乙基纤维素，例如，由Dow Chemical公司以名称EthocelO销售的 产品；聚酰胺类型的缩聚物，由（a)选自包含至少32个碳原子的二羧酸的至少一种酸如 脂肪酸二聚体和（b)亚烷基二胺且特别是乙二胺之间的缩合产生，其中聚酰胺聚合物包含 用包含12至30个直链和饱和碳原子的至少一种单醇或单胺酯化或酰胺化的至少一种曱 酸端基，并且特别是乙二胺/硬脂基二亚油酸酯共聚物，例如由Arizona Chemical公司以 名称Uniclear 100 VGi销售的产品；聚有机硅氧烷类型的硅酮聚酰胺，例如文件US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216 和 US-A-5 981 680 中描述那些，例如，由 Dow Corning 公司以参考名 Dow Corning 2-8179 和 Dow Corning 2-8178 Gellant Gellant 销 售的那些；每个糖包含1至6个并且特别是2至4个羟基的半乳甘露聚糖，由饱和或不饱和 烷基链取代，例如由C 1至C6并且特别是C1至C3烷基链和它们的混合物烷基化的瓜耳胶； "两嵌段"、"三嵌段"或"径向"类型、聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的嵌 段共聚物，例如由BASF公司以名称Luvitol HSB?销售的产品，聚苯乙烯/共聚（乙烯-丙 烯）类型的嵌段共聚物，例如由Shell Chemical公司以名称Kraton?销售的产品，或聚苯 乙烯/共聚（乙烯-丁烯）类型的嵌段共聚物，和异十二烷中三嵌段和径向（星型）共聚 物的混合物，例如由Penreco公司以名称Versagel?销售那些，例如异十二烧中丁烯/乙烯 /苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯星型共聚物的混合物（Versagel M 5960)。 [0048] 根据本发明的组合物还可以包含非乳化硅烷弹性体作为亲脂增稠剂。非乳化弹性 体尤其在申请 JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-285886 和 EP-A-765656 中有所描述。可 使用的球形非乳化弹性体包括由Dow Corning公司以名称DC9040、DC9041、DC9509、DC9505 和DC9506销售的那些。球形非乳化硅烷弹性体也可呈由有机硅树脂、尤其由硅倍半氧烷树 脂涂布的弹性体交联有机聚硅氧烷的粉末的形式，例如专利US 5 538 793中所述。这种弹 性体由 Shin-Etsu 公司以名称 KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104 和 KSP-105 销售。
[0049] 球状粉末形式的其他弹性体交联有机聚硅氧烷可以是由氟代烷基基团官能化的 混合型硅酮的粉末，尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-200所销售；由苯基官能化的混合型 硅酮的粉末，尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-300所销售。
[0050] 携带MQ基团的硅烷弹性体，例如由Wacker公司以名称Belsil RG100、Belsil RPG33且优选RG80销售的那些，也可以用于根据本发明的组合物。当它们与根据本发明的 树脂组合时，这些具体弹性体可使得可能改进包含它们的组合物的转移抗性。
[0051] 在亲脂胶凝剂中还可提及的是有机凝胶剂并且尤其是： -通式（II)的双脲衍生物：
【权利要求】
1. 美容组合物，其包含： -至少一种亲脂增稠剂和 -至少一种对应于下式（I)的硅烷和/或其低聚物： R1Si(OR2)z(R3)x(OH) y (I) 其中： 札为直链或支链的、饱和或不饱和的烃基链，其可由羟基、硫醇基、芳基（更具体 地苄基）取代，所述芳基经取代或未经取代；&可能掺杂杂原子（〇或S)或羰基（C0)， R2和R3，可以相同或不同，代表直链或支链的包含1至6个碳原子的烷基， y表示0至3的整数，并且 z表示0至3的整数，并且 X表示0至2的整数， 其中 z+x+y=3， 式（I)的所述硅烷和/或其低聚物以相对于所述组合物的总重量计2%至20重量％的 活性物质含量存在。
2. 根据前述权利要求所述的组合物，其特征在于R2代表包含1至4个碳原子的烷基， 更佳是包含1至4个碳原子的直链烷基，并且优选为乙基，R 3代表包含1至4个碳原子的烷 基，更佳是包含1至4个碳原子的直链烷基，并且优选为甲基或乙基。
3. 根据利要求1和2中任一项所述的组合物，其特征在于&代表烷基，更优选包含7 至18个碳原子的直链烷基，并且甚至更优选辛基。
4. 根据权利要求1至3所述的组合物，其特征在于z为1至3并且优选z等于3。
5. 根据权利要求1至4所述的组合物，其特征在于其包含选自辛基三乙氧基硅烷、十二 烧基二乙氧基娃烧、十八烧基二乙氧基娃烧和十7K烧基二乙氧基娃烧的至少一种娃烧。
6. 根据权利要求1至5所述的组合物，其特征在于其包含至少辛基三乙氧基硅烷。
7. 根据前述权利要求之一所述的组合物，其特征在于式（I)的所述硅烷和/或其低聚 物以相对于所述组合物的总重量5%至15重量％的活性物质含量存在。
8. 根据前述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述亲脂增稠剂选自半-结晶 聚合物，矿物亲脂增稠剂，除半结晶聚合物外的有机亲脂增稠剂，以及它们的混合物。
9. 根据前述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述亲脂增稠剂选自半-结晶 聚合物，粘土和二氧化硅，以及它们的混合物。
10. 根据前述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述有机亲脂增稠剂为非硅 酮。
11. 根据前述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述亲脂增稠剂以相对于所 述组合物的总重量0. 1%至50重量％、优选0. 5%至30重量％、优选1%至20重量％并且优 选2%至15重量％的比例存在。
12. 根据前述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于其含有至少一种额外的脂肪 物质，优选选自C6-C 16烃，含有大于16个碳原子的烃，动物来源的非硅酮油，三甘油酯类型 的植物油，合成三甘油酯，氟代油，脂肪醇，除三甘油酯外的脂肪酸和/或脂肪醇的酯，和植 物蜡，非有机硅蜡和硅酮，以及它们的混合物。
13. 根据前述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于其为水性。
14. 根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其特征在于其为无水的。
15. 美容组合物，其特征在于其可以通过混合权利要求1至7之一所述的至少一种硅烷 和权利要求1和8至11中所述的至少一种亲脂增稠剂获得。
16. 用于处理角蛋白材料的美容方法，其中将权利要求1至15中任一项定义的美容组 合物施加至所述角蛋白材料。
17. 权利要求1至15中任一项定义的美容组合物在美容或皮肤病学领域中，并且具体 而言用于护理、保护和/或化妆身体皮肤或面部皮肤、或用于护发的用途。
【文档编号】A61Q5/12GK104244913SQ201380021672
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年4月24日 优先权日:2012年4月26日
【发明者】洛朗 R., 弗耶特 L. 申请人:莱雅公司