专利名称：含有发泡聚乙烯树脂的叠层体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有发泡聚乙烯树脂的叠层体。
另外，发泡聚乙烯树脂具有易破损易磨耗并且强度弱的缺点。另外还有外观和色调差的问题。
作为解决该类发泡聚乙烯树脂缺点的方法，可以在发泡聚乙烯树脂层的表面通过热封等覆盖聚乙烯树脂(PE)或乙烯乙酸乙烯树脂(EVA)的片或薄膜。
但是，仅覆盖聚乙烯树脂(PE)或乙烯乙酸乙烯树脂(EVA)的片或薄膜对破损或磨耗不是很起作用。另外，若用这些片或薄膜热封时，就存在整体变得牢固而不能获得足够的柔软性的缺点。
所以，作为解决该类问题的方法，可以考虑用软质的氯乙烯树脂来代替所述聚乙烯树脂或乙烯乙酸乙烯树脂的片或薄膜，密封发泡聚乙烯树脂。
但是，发泡聚乙烯树脂为无极性，相反氯乙烯树脂具有极性，由于没有相容性，所以不能以热封等使两树脂粘接。
为解决上述问题，本发明的叠层体，其特征在于，在发泡聚乙烯树脂层上叠层含有乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚物的树脂层。
另外，本发明的叠层体是发泡聚乙烯树脂层和氯乙烯树脂层的叠层体，其特征在于，在两树脂层之间存在含有乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚物的树脂层。
在所述发明中，作为含有本发明中使用的所述接枝共聚物的树脂层，优选使用含有适量增塑剂的软质树脂层。另外，作为氯乙烯树脂层，优选使用含有适量增塑剂的软质树脂层。此时，软质氯乙烯树脂层和含有软质的接枝共聚物的树脂层，优选使用具有同等程度柔软性的树脂层。
另外，在所述中，含有所述接枝共聚物的树脂层，由于其单体热稳定性差，所以优选含有适量的稳定剂。进而，在不影响发泡聚乙烯树脂层和氯乙烯树脂层之间的粘接性的范围内，也可以配合稳定剂以外的其它各种添加剂。
此种乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚树脂，与发泡聚乙烯树脂或氯乙烯树脂具有优良的相容性。其结果，可以获得基本上不随时间变化的稳定粘接，通过热封可以真正使叠层一体化。
另外，所述发泡聚乙烯树脂层的厚度，优选比含有所述接枝共聚物的树脂层的厚度或比所述氯乙烯树脂层和含有接枝共聚物的树脂层的总厚度厚。这样通过增加具有柔软性的发泡聚乙烯树脂层的厚度，对于冲击外侧的含有接枝共聚物的树脂层或氯乙烯树脂层的外力即使由内侧的发泡聚乙烯树脂层承担，也可以有效地得以缓冲。
另外，在含有所述接枝共聚物的树脂层和发泡聚乙烯树脂层之间，也可以存在其它的树脂层。即，在含有接枝共聚物的树脂层和发泡聚乙烯树脂层之间，可以存在含有乙烯乙酸乙烯共聚树脂的树脂层。
已知一般乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和接枝共聚树脂具有相容性并且粘接性良好。并且，该乙烯-乙酸乙烯共聚树脂与发泡聚乙烯树脂相同都为聚烯烃类树脂，对于发泡聚乙烯树脂具有相容性。所以，即使在这样含有接枝共聚物的树脂层和发泡聚乙烯树脂层之间，存在其它的树脂层也不妨碍叠层一体化。
本发明的叠层体，可以用于如所述浴缸盖、浴室垫、管等的保护套以及其它各种用途。
图2是表示同样另外一实施方式的叠层体的剖视图。
图3是表示又一实施方式的叠层体的剖视图。
图中，1是表示发泡聚乙烯树脂层，2是表示氯乙烯树脂层，3是表示接枝共聚树脂层，4是表示叠层体，5是表示乙烯-乙酸乙烯共聚树脂层。
3是表示乙烯乙酸乙烯树脂的共聚物和氯乙烯树脂的接枝共聚树脂层。该树脂层3形成为一定厚度的片状或薄膜状，并且存在于所述发泡聚乙烯树脂层1和氯乙烯树脂层2之间。该接枝共聚树脂层3含有适量的增塑剂，尤其优选具有与氯乙烯树脂层2同等程度的柔软性。
由此，可以利用热封等的热进行熔接，解决了以往的氯乙烯树脂层2和发泡聚乙烯树脂层1之间的粘接性问题，从而得到完全一体的叠层体4。
如前述，乙烯乙酸乙烯树脂的共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚树脂层3，其单体耐热性差。因此优选使用含有适量稳定剂的树脂层。在不影响发泡聚乙烯树脂1和氯乙烯树脂层2之间相容性的范围内，可以适量的添加其它各种添加剂。
在该叠层体4中，即使在柔软的内侧发泡聚乙烯树脂层1中也可以充分地承担对于冲击外侧氯乙烯树脂层2等的外力。因此，使发泡聚乙烯树脂层1的厚度远远大于氯乙烯树脂层2和接枝共聚树脂层3的厚度之和，以便使该压力分散并且全部由叠层体4吸收。
图2是表示另一实施方式的叠层体的叠层剖面。其中5是由乙烯乙酸乙烯的共聚树脂构成的层，存在于所述接枝共聚树脂层3和发泡聚乙烯树脂层1之间。另外，该乙烯-乙酸乙烯共聚树脂层5的厚度大致与接枝共聚树脂层3的厚度相同。
如所述，乙烯-乙酸乙烯共聚树脂与接枝共聚树脂和发泡聚乙烯树脂相同，均为聚烯烃类树脂。因此，对这些树脂的相容性良好，并且也可以使有关乙烯-乙酸乙烯共聚树脂层5存在于与接枝共聚树脂和发泡聚乙烯树脂相同的聚烯烃类的树脂之间。另外，其它构成与
图1所示的叠层体构成相同。
图3是表示又一实施方式的叠层体的叠层剖面。该叠层体4不叠层氯乙烯树脂层2，而是相对于发泡聚乙烯树脂层1仅通过叠层接枝共聚树脂层3而构成。
接枝共聚树脂层3也具有柔软性，同时也可以单独用于发泡聚乙烯树脂层1的保护套作用，所以其构成也可以去除此类氯乙烯树脂层2。
在该叠层体4中，即使由柔软的内侧发泡聚乙烯树脂层1中也可以充分地承担对于冲击外侧接枝共聚树脂层3等的外力。但是，使发泡聚乙烯树脂层1的厚度远远大于接枝共聚树脂层3的厚度，以便使该压力分散并且全部由叠层体4吸收。
另外，其它的构成与图1所示叠层体的构成相同。另外，在由该类发泡聚乙烯树脂层1和接枝共聚树脂层3构成的2层构造的叠层体4中，在它们两树脂层1、3之间也可以存在上述类的乙烯-乙酸乙烯共聚树脂层5。
实施例表1是表示对利用各种粘接剂粘接发泡聚乙烯树脂层(PE-foam层)和软质氯乙烯树脂层(S-PVC层)的8种试验片的其各层的组成和厚度。尤其，实施例1～4所示的试验片，与本发明的叠层体相对应。这些试验片，作为粘接层，可以使用乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚物(EVA-PVC接枝共聚物)的树脂层。
表1试验片的各层组成和厚度
a处方物相对于PVC100份配合增塑剂65份的调配物b处方物相对于PVC100份配合增塑剂105份的调配物A处方物相对于EVA-PVC接枝共聚物100份，配合增塑剂40份的调配物B处方物相对于EVA-PVC接枝共聚物100份，配合增塑剂70份的调配物表1中，比较例2、4中粘接层的厚度，由于粘接层的一部分与S-PVC层相溶，其厚度基本上不能测定，所以标记为N/A。
表2是表示对于各试验片进行剥离试验的结果。该试验依据“JIS K6854(粘接剂的剥离强度试验方法)”进行。以该试验，在初期(未老化时)和70℃放置168小时后(老化时)的两种状态，对剥离应力作用到何种程度各试验片还能够维持叠层状态进行了测定。测定应力数值大的表示剥离少的结实试验片(叠层体)。
表2剥离试验的结果
表2中，对于比较例2、4的剥离强度，由于粘接层薄不能测定，所以仅记载了粘接层/PE-foam之间的剥离强度数据。
该试验结果明显表明，在对应于本发明叠层体的实施例1～4的试验片中，与利用热熔类粘接剂的比较例1和3的试验片或利用氯乙烯类粘接剂的比较例2和4的试验片相比，S-PVC层和粘接层之间粘接良好。另外，其粘接性即使在老化后也能够维持在很高程度。
这就意味着在本发明的叠层体中，位于内侧的PE-foam层的气泡构造只要不承受能够使其破坏的巨大应力，即使承受由S-PVC层向PE-foam层方向的摩擦或横磨等的外应力，叠层体也能够保持良好的叠层状态。其结果S-PVC层可以充分的发挥PE-foam层的保护套作用，并且其效果能够长期维持。
与此相反，在比较例1和比较例3的利用热熔类粘接剂的试验片中，在初期，可以迅速叠层S-PVC层，但是随时间老化显著。尤其是在老化后，若在试验片中作用由S-PVC层向PE-foam层方向的摩擦或横磨等的外应力时，在PE-foam层的气泡构造被破坏前，S-PVC层就已经剥离。由此S-PVC层就不能充分地发挥PE-foam层的保护套的作用，所以也很难说具有实用性。
另外，比较例2和4的利用氯乙烯类粘接剂的试验片中，由于粘接层的主体是氯乙烯，所以粘接层和S-PVC层之间的粘接性高。并且粘接层和PE-foam层之间的粘接性极低。在实际的试验中，在PE-foam层上直接作用应力并且以使其气泡构造破坏程度的力就能够引起粘接层和PE-foam层之间的剥离。
这就意味着若在试验片中作用由S-PVC层向PE-foam层方向的摩擦或横磨等的外应力时，在PE-foam层的气泡构造被破坏前，S-PVC层就和粘接层一起被剥离。由此S-PVC层就不能充分地发挥PE-foam层的保护套的作用，所以也很难说具有实用性。
表3是表示对各试验片进行柔软性试验的结果。该试验利用“JIS K7113(塑料拉伸试验)”中规定的试验装置和试验片进行。在使各试验片拉伸5％时，测定必要的拉伸应力。测定应力数值小的表示柔软的试验片(叠层体)。
表3柔软性试验的结果
该试验结果明显表明，与该发明的叠层体相对应的实施例1～4的试验片中，与利用热熔类粘接剂的比较例1和3的试验片相比，非常柔软。并且通过调整向EVA-PVC接枝共聚物中添加增塑剂的量，可以调节柔软性。
另外，利用氯乙烯类粘接剂的比较例2和4的试验片，如表1所示，粘接层的厚度几乎没有，只约占其它试验片的1/9厚度，由此导致数值很低。但是，假如使粘接层的厚度和其它试验片的厚度相同(实际上，在粘接层中含有溶剂，由于该溶剂侵蚀S-PVC层，所以是不可能的)，根据粘接层主体的氯乙烯树脂的硬度，数值可能会远远高出试验结果。
如上所述，认为该粘接层相对于PE-foam层只具有极低的粘接性，不具有实用性。
根据以上所述，仅有实施例1～4的试验片，即，本发明的叠层体十分柔软，同时可以使S-PVC层作为PE-foam层的保护套充分地发挥作用。并且本发明的叠层体可以长期维持。
另外，由上述试验结果明显表明，含有实施例1～4的粘接层的EVA-PVC接枝聚合物的树脂层，与比较例1～4的热熔类粘接剂或氯乙烯类粘接剂相比，与PE-foam层的粘接性良好。另外，由于柔软性也优良，所以可以使含有EVA-PVC接枝共聚物的树脂层自身作为PE-foam层的保护套发挥作用。
根据本发明，在发泡聚乙烯树脂层上叠层乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚树脂层。另外，通过在发泡聚乙烯树脂层和氯乙烯树脂层之间存在所述接枝共聚树脂层，可以解决以往不能解决的发泡聚乙烯树脂和氯乙烯树脂之间粘接性的问题。
所以，通过用该类接枝共聚树脂层或氯乙烯树脂层覆盖发泡聚乙烯树脂的表面，可以解决发泡聚乙烯树脂的所述容易损伤、不耐磨耗、强度弱之类的缺点。其结果可以得到能够适用各种用途的优良叠层体。
另外，本发明的叠层体柔软性优良，粘接强度基本上不随时间变化，可以以长期稳定的状态使用。
进而，通过增加发泡聚乙烯树脂的厚度，对于冲击外侧的接枝共聚树脂层或氯乙烯树脂层的外力即使由内侧的发泡聚乙烯树脂层承担，也可以有效地得以缓冲。因此可以得到能够抑制破坏产生的高信度的叠层体。
权利要求
1.一种含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，其特征在于，在发泡聚乙烯树脂层上叠层含有乙烯-乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚物的树脂层。
2.根据权利要求1所述的含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，其特征在于，所述发泡聚乙烯树脂层的厚度大于含有所述接枝共聚物的树脂层的厚度。
3.一种含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，是发泡聚乙烯树脂层和氯乙烯树脂层的叠层体，其特征在于，在两树脂层之间存在含有乙烯乙酸乙烯树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚物的树脂层。
4.根据权利要求3所述的含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，所述发泡聚乙烯树脂层的厚度大于所述氯乙烯树脂层和含有接枝共聚物的树脂层的厚度之和。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，在含有所述接枝聚合物的树脂层和发泡聚乙烯树脂层之间存在含有乙烯-乙酸乙烯共聚树脂的树脂层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，含有所述接枝共聚物的树脂层是含有适量增塑剂的软质树脂层。
7.根据权利要求3～6中任一项所述的含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，所述氯乙烯树脂层是含有适量增塑剂的软质树脂层。
8.根据权利要求7所述的含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，含有所述接枝共聚物的树脂层具有与氯乙烯树脂层同等程度的柔软性。
全文摘要
一种含有发泡聚乙烯树脂的叠层体，能够有效地覆盖发泡聚乙烯树脂的表面，解决了发泡聚乙烯树脂的不耐磨耗、强度弱之类的缺点，从而能够适用各种用途。该叠层体是发泡聚乙烯树脂层(1)和氯乙烯树脂层(2)的叠层体，在两树脂层(1)、(2)之间存在含有乙烯—乙酸乙烯共聚树脂和氯乙烯树脂的接枝共聚物的树脂层(3)。
文档编号B32B27/32GK1440873SQ03106460
公开日2003年9月10日 申请日期2003年2月26日 优先权日2002年2月27日
发明者福井弘毅, 栗本勋, 冈入进, 进藤信夫, 大掛昌彦, 菅内刚 申请人:东拓工业株式会社