专利名称：喷墨记录介质的制作方法
背景技术：
发明领域本发明涉及一种适用于喷墨记录的记录介质。
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背景技术：
喷墨记录体系利用各种油墨喷射方法或类似方法通过喷射墨滴来进行，其中采用静电抽吸、通过压电元件产生油墨的机械振动或交替，通过加热产生油墨鼓泡，这样将整个或部分的喷射油墨沉积到记录介质如纸页、和其上具有油墨接收层的塑料膜上。喷墨记录体系由于产生较低噪音、印刷速度高、和适合多色印刷而受到关注。喷墨记录体系正得到开发以广泛用作打印机、复印机、文字处理器、传真机、绘图仪、和其它信息机器。
近年来，高性能的数字照相机、数字电视和扫描仪以低价供应。随着个人计算机的广泛使用，通过喷墨体系输出上述成像仪器的图像的可能性得到增加。因此，喷墨打印质量要求与利用银盐型照相或利用凹版印刷体系的多色印刷的质量相当。
为了满足这种需求，已对喷墨记录装置和记录体系进行各种改进，例如提高记录速度，增加印刷适应性，提高全色印刷质量，等等。另一方面，记录介质因此也需要具有较高的性能。记录介质也要求能够得到具有光泽和高耐候性的印刷品。
为此已公开了各种技术。例如，日本专利申请公开№59-22683公开了一种高度吸墨性光滑印刷片材，通过用两种或多种具有不同的最低成膜温度的热塑性树脂颗粒在基质片材面上涂布，然后在该表面上干燥形成具有裂缝的膜而制成。
日本专利申请公开№59-222381、6-55870、7-237348和8-2090公开了通过使用一种制备如下的记录介质来提高印刷图像的耐水性和耐候性的方法在颜料层表面上形成由水可分散树脂颗粒构成的一层，将该层在不超过热塑性树脂颗粒的玻璃化转变温度(Tg)的温度下干燥以制备记录介质，然后在印刷之后将该表面层转化成表面膜。
日本专利申请公开№08-099457公开了一种具有包含含水树脂颗粒的层的记录介质，所述颗粒分散在粘结剂的连续表面膜中以提高油墨固定性。
日本专利申请公开№62-280067公开了一种熔点不低于50℃的记录介质。日本专利申请公开№62-1480878公开了一种记录介质，它具有主要由粒状树脂和粘结剂组成的层。日本专利申请公开№62-271785公开了一种记录介质，它具有主要由不可染色颗粒和粘结剂组成的层。日本专利申请公开№62-140879描述了一种记录介质，包括具有热粘附性/压力粘附性的一层。
但公开于日本专利申请公开№59-22683的印刷片材由于在表面上形成的细裂缝而不具有足够的耐磨性。公开于日本专利申请公开№59-222381等的记录介质由于在低于Tg的温度下进行热处理而在基材和颗粒之间粘附性不足，而且由于包含水可分散树脂颗粒的表面层的低耐磨性而容易擦伤，因此在印刷之后加热得到透明性时不能稳定地形成均匀表面膜，不能稳定地得到高质量图像，这些是不利的。公开于日本专利申请公开№08-099457的记录介质由于在连续粘结剂表面膜中保留有含水树脂颗粒而具有高耐磨性，但它在所公开的吸墨性下不适用于最新的高速印刷。
公开于日本专利申请公开№62-280067、62-140878、62-271785、62-140879等的记录介质在记录面的耐磨性、图像的清晰度、和近年来要求的具有高表面光泽的照相图像质量方面不令人满意。
发明综述本发明的目的是提供一种能够弥补常规记录介质的上述缺点并具有足够的吸墨性和高耐磨性的记录介质。
以上目的可通过以下描述的本发明而实现。
本发明的记录介质在基材上具有多孔树脂层，该树脂层中含有最低成膜温度不低于0℃的水可分散树脂颗粒B、以及最低成膜温度高于水可分散树脂颗粒B且平均粒径大于水可分散树脂颗粒B的水可分散树脂颗粒A。
附图简要描述
了水可分散树脂颗粒的一种部分熔接的状态。
优选实施方案的描述以下详细描述本发明记录介质。
本发明的记录介质具有多孔树脂层，它包含最低成膜温度不低于50℃的水可分散树脂颗粒A和最低成膜温度不低于0℃的水可分散树脂颗粒B作为基本组分。所施涂的油墨透过该多孔树脂层，到达吸墨性基材或多孔油墨接收层，在此形成图像。上述的多孔树脂层赋予本发明记录介质以优异的耐磨性和高吸墨性。
如果在多孔树脂层中仅使用一种水可分散树脂颗粒，水可分散树脂颗粒之间的粘结强度弱，导致记录介质的耐磨性低。
如果使用多种水可分散树脂颗粒，这些水可分散树脂颗粒中的两种应该具有不同的最低成膜温度，这样得到具有优异的吸墨性和耐磨性的多孔记录层。尽管树脂层可以是多孔的，最低成膜温度低于0℃的最低成膜温度较低的水可分散树脂颗粒可降低吸墨性。据信，水可分散树脂颗粒B形成膜的速度能够高于水可分散树脂颗粒A与水可分散树脂颗粒B之间形成粘结的速度，这样不会形成足够的孔，但原因并不清楚。
多孔树脂层的更理想的条件是，水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B之间在最低成膜温度上的差值优选为50℃或更高，更优选60℃或更高，进一步更优选70℃或更高。如果水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B之间在最低成膜温度上的差值较小，水可分散树脂颗粒之间的粘结强度往往较弱，导致多孔层的耐磨性较低。
为了同时获得高耐磨性和高吸墨性，水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B在该混合层中部分熔接。
水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B在本发明中部分熔接的这种状态在附图中示意性给出。如附图所示，水可分散树脂颗粒A或B的至少两个相邻水可分散树脂颗粒1通过加热熔接为珠粒型状态或哑铃型状态。水可分散树脂颗粒1的熔接状态优选使得粘结截面积为πr2/400，其中r表示水可分散树脂颗粒1的平均粒径。
更理想的部分熔接状态是，水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B的含量比率优选为基于100重量份水可分散树脂颗粒A的1-40重量份，更优选1-20重量份的水可分散树脂颗粒B。如果水可分散树脂颗粒B与水可分散树脂颗粒A的含量比率较低，水可分散树脂颗粒之间的熔接程度可能下降，导致耐磨性较低。相反，如果水可分散树脂颗粒B与水可分散树脂颗粒A的含量比率较高，孔隙率往往下降，导致吸墨性较低，但可以增加水可分散树脂颗粒之间的熔接程度以提高耐磨性。
对于部分熔接结构以同时得到高耐磨性和高吸墨性，具有较高最低成膜温度的水可分散树脂颗粒A的平均粒径大于具有较低最低成膜温度的水可分散树脂颗粒B。水可分散树脂颗粒A的平均粒径优选为0.1-10μm，更优选0.1-8μm。水可分散树脂颗粒B的平均粒径优选为0.01-0.3μm，更优选0.05-0.2μm。
水可分散树脂颗粒A和B包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯基醚、硅氧烷-丙烯酸系共聚物、聚氨酯、和聚酯，但不限于此。
为了同时获得高耐磨性和高吸墨性，水可分散树脂颗粒A优选为氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、氨基甲酸乙酯、聚酯、和乙烯的任何共聚物或改性共聚物；更优选氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-丙烯酸、乙酸乙烯酯-丙烯酸、和苯乙烯-丙烯酸的任何两种或多种组分共聚物和改性共聚物。
水可分散树脂颗粒B优选为氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、氨基甲酸乙酯、聚酯、和乙烯的任何共聚物或改性共聚物；更优选氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-丙烯酸、乙酸乙烯酯-丙烯酸、和苯乙烯-丙烯酸的任何两种或多种组分共聚物和改性共聚物。
为了形成多孔层的理想部分熔接结构，水可分散树脂颗粒A和B的优选单体组合(水可分散树脂颗粒A的组分单体/水可分散树脂颗粒B的组分单体)包括氯乙烯-乙酸乙烯酯/丙烯酸、氯乙烯-乙酸乙烯酯/丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯/氯乙烯-丙烯酸、氯乙烯-乙酸乙烯酯/乙酸乙烯酯-丙烯酸、氯乙烯-丙烯酸/苯乙烯-丙烯酸、丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯、丙烯酸酯/氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯、和苯乙烯-丙烯酸/氯乙烯-丙烯酸。
在更优选的组合中，水可分散树脂颗粒A和B的某些组分可共同用于这两种树脂。这些组合(水可分散树脂颗粒A的组分单体/水可分散树脂颗粒B的组分单体)包括氯乙烯-乙酸乙烯酯/氯乙烯-丙烯酸、氯乙烯-乙酸乙烯酯/丙烯酸酯-丙烯酸、氯乙烯-丙烯酸/苯乙烯-丙烯酸、氯乙烯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯、和苯乙烯-丙烯酸/氯乙烯-丙烯酸。
类似地在三组分或更多组分共聚物中，水可分散树脂颗粒A和B的某些组分优选共同用于这两种树脂。这种组合(水可分散树脂颗粒A的组分单体/水可分散树脂颗粒B的组分单体)包括氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸/乙酸乙烯酯-丙烯酸、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸/氯乙烯-丙烯酸、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸/苯乙烯-丙烯酸、乙酸乙烯酯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯丙烯酸、氯乙烯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸、和苯乙烯-丙烯酸/氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸。
可能这是因为在水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B的混合物中形成部分熔接结构的过程中，与完全相同组分或完全不同组分的组合相比，所述共同组分在水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B之间带来一种合适的相容性，这样得到理想的部分熔接结构。因此得到较高的耐磨性和较高的吸墨性。
为了便于水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B的部分熔接，可以加入少量的粘结剂，只要本发明的效果不下降。
水可分散树脂颗粒A和B的颗粒起初构成前述多孔结构。印刷之后，该多孔结构优选通过热处理或类似处理而转化成非多孔(透明)结构，这样赋予印刷品以耐候性和光泽。在该处理中，留在多孔层中的油墨的染色组分如染料或颜料会损害印刷品的光泽。因此，水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B中的至少一种优选为不可染色的，更优选水可分散树脂颗粒A和水可分散树脂颗粒B都是不可染色的。
多孔树脂层可通过将固体物质含量被调节至10-50％重量的水可分散树脂颗粒A和B的涂布液体混合物施涂到基材上，然后热处理并干燥而形成。
包含水可分散树脂颗粒A和B的液体混合物的涂布量应该足以得到表面光泽而不会因印刷品的处理而产生干涉颜色并令人满意地用作保护膜，其量通常得到2-30μm的干燥厚度。
如果干燥膜厚度低于2μm，该膜不能有效地用作保护膜，且具有较低吸墨性，造成在颜色边界上的油墨羽化。如果干燥膜厚度大于30μm，油墨在多孔层中扩散，使得油墨在颜色边界上流动，而且难以得到具有完美圆的点形状而不造成颜色密度不匀。
可用于本发明的基材可以是透明材料或不透明材料，包括纸如无木纸、中质纸、美术纸、证券纸、树脂涂布纸、钡地纸、和涂布纸；以及塑料如聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醋酸酯、三醋酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯、和聚丙烯酸酯的膜。如果树脂层仅由包含热塑性树脂颗粒的多孔层组成，那么基材优选为纸片或包含用于吸墨性的多孔树脂颗粒。
可在多孔树脂层和基材之间提供油墨接收层。对于这种记录介质，所施涂的油墨透过多孔树脂层到达油墨接收层以形成图像。
油墨接收层包含颜料且是多孔的。可用于此的颜料包括硅石、碳酸钙、和水合矾土。其中，考虑到染料固定性和透明性，水合矾土是特别优选的。
水合矾土通过已知方法如烷醇铝的水解、和铝酸钠的水解而制成。水合矾土可以是睫毛、针、板、纱锭、或类似的形状，且可以取向或未取向。通过使用未取向水合矾土，可有利地得到高吸墨性并可防止出现成珠，即使含水合矾土的层厚度较小。
油墨接收层中的取向可在形成油墨接收层时通过以下描述的方法确认。露出油墨接收层在厚度方向上的横截面。将电子束引入油墨接收层的一部分横截面中以得到透射衍射图。取向状态通过同心环状衍射图像的出现，并使用由以下等式(1)表示的衍射强度变化指数δ来确认。不超过5％的衍射强度变化指数δ表示未取向。
δ＝(I最大-I最小)/(I最大+I最小)×100 (1)其中I最大表示一个环状衍射图像的最大衍射强度，且I最小表示其最小衍射强度。
未取向状态的水合矾土在油墨接收层中的存在得到不超过5％的衍射强度变化指数δ，与样品的横截面方向无关。取向的存在通过在油墨接收层厚度方向上延伸的任意两个相互垂直的横截面的衍射图像来判断。
该衍射强度变化指数δ具体地由以下方法推导。包含水合矾土的层在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成。制备出700±100埃的截面薄片作为待测定的试样。水合矾土层的横截面用透射电子显微镜(H-800型，Hitachi，Ltd.)进行电子衍射测量。衍射图像的衍射强度转移到成像板(由Fuji Photo Film Co.制造)上并测定相应晶格面的衍射图像的强度分布。衍射强度变化指数由以上等式(1)推导。在该测量中，有限视野中的衍射为2000埃φ大小，且从横截面的不同位置取10个点。
用于本发明的水合矾土可以是商品或其加工产品。矾土优选具有高透明性、高光泽、和高染料固定性的特征，更优选不会在成膜时产生裂缝，并得到良好的涂布性能。商品包括AS-2、和AS-3(商品名，Shokubai Kasei K.K.)；和520(商品名，Nissan ChemicalIndustries)。
未取向水合矾土可以例如通过烷醇铝的水解-胶溶，或硝酸铝和铝酸钠的水解-胶溶而制成。
水合矾土通常是粒径不超过1μm的细颗粒且可高度分散，这样可赋予记录介质以高光滑度和高光泽。
用于粘结水合矾土的粘结剂可没有限制地选自水溶性聚合物。这种水溶性聚合物包括聚乙烯醇及其改性产物；淀粉及其改性产物；明胶及其改性产物；酪蛋白及其改性产物；阿拉伯胶；纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素；共轭二烯共聚物胶乳如SBR胶乳、NBR胶乳或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳；官能团改性的聚合物胶乳；乙烯基共聚物胶乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物胶乳；聚乙烯基吡咯烷酮；马来酸酐及其共聚物；和丙烯酸酯共聚物。这些粘合剂可单个两种或多种结合使用。
水合矾土与粘合剂以1∶1-30∶1，更优选5∶1-25∶1的重量比进行混合。如果粘合剂的量低于该范围，油墨接收层的机械强度不足，造成裂缝或起尘，但如果粘合剂的量超过该范围，孔体积较小，吸墨性下降。
除了水合矾土和粘合剂，用于形成下层的涂布液体还可根据需要包含添加剂如分散剂、增稠剂、pH值控制剂、润滑剂、流动性调节剂、表面活性剂、消泡剂、抗水剂、释放剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、和抗氧化剂。
为了固定染料，水合矾土以优选不低于10克/米2的量施涂到基材上。对于没有吸墨性的基材，水合矾土的施涂量优选为30-50克/米2。对于具有吸墨性的基材，水合矾土的施涂量优选为20-40克/米2。
涂布干燥方法并不具体限定。水合矾土和粘结剂可根据需要煅烧。煅烧增加了粘结剂的桥接强度，从而提高油墨接收层的机械强度并提高水合矾土层的表面光泽。
如果使用纸页作为基材，优选用硫酸钡涂布由纤维材料组成的基材纸页的其上进行记录的表面，得到不低于400秒的Bekk表面光滑度，和不低于87％的白度，这样得到可与银盐相片相当的图像。
用于此的硫酸钡的平均粒径优选为0.4-1.0μm，更优选0.4-0.8μm。通过使用粒径在以上范围内的硫酸钡，可得到预期的白度、光泽和吸墨性。
至于用于粒径硫酸钡的粘结剂，明胶是合适的，其用量为基于100重量份硫酸钡的6-12重量份。
硫酸钡以20-40克/米2的涂布量施涂到基材上。
硫酸钡层的过高光滑度往往造成吸墨性下降。因此，光滑度优选不超过600秒，更优选不超过500秒。
除了水合矾土和粘合剂，用于形成下层的涂布液体还可根据需要包含添加剂如分散剂、增稠剂、pH值控制剂、润滑剂、流动性调节剂、表面活性剂、消泡剂、抗水剂、释放剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、和抗氧化剂。
在制备本发明记录介质时，将前述组合物与需要的添加剂一起溶解或分散在水、醇、多元醇、或合适的有机溶剂中以制备涂布液体。
所得涂布液体通过涂布方法如辊涂布器法、刮刀涂布器法、气刀涂布器法、框式辊涂布器法、杆涂布器法、施胶压制法、喷涂法、凹槽涂布器法、和帘幕涂布器法施涂到基材表面上。然后，将施涂的涂布液体用热空气干燥器、加热圆筒或类似物进行干燥，得到本发明记录介质。
至于将油墨施涂到记录介质上的方法，喷墨体系在简便性、高速印刷、和印刷适应性方面是合适的，其中通过施加到油墨上的热能的作用而形成墨滴。
为了使多孔层非多孔，热处理是合适的。热处理提高了耐候性如耐水性、和耐光牢度，使得印刷图像有光泽，并能够长期储存该印刷品。
热处理温度优选不低于水可分散树脂颗粒的最低成膜温度。考虑到在这种降低孔隙率的处理之后的表面性能，温度范围优选为70-180℃，取决于水可分散树脂颗粒的种类。
低于70℃的热处理温度不能得到足够的光泽，也没有作为保护膜的足够性能，因此使得耐水性不足。超过180℃的热处理温度可能损害基材，使得记录品不令人满意。
本发明以下根据实施例更详细描述，但不以任何方式限定本发明。
实施例1如下制备出作为基材的涂布纸页。通过将100重量份通过硫酸钡和氯化钡反应得到的平均粒径为0.6μm的粒状硫酸钡、10重量份明胶、3重量份聚乙二醇、和0.4重量份铬矾进行混合而制成涂布液体。将该涂布液体施涂到定量为130克/米2且Bekk光滑度为340秒的基材纸页上，得到20μm的干燥厚度。该涂布纸页经超级压光得到一种表面光滑度为400秒的基材。
通过将100重量份氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物(最低成膜温度130℃，平均粒径0.75μm)、和10重量份苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 752，商品名，Hoechst Gosei K.K.；最低成膜温度30℃，平均粒径0.1μm)进行混合，然后将涂布混合物的固体物质含量调节至30％而制成另一种涂布液体。将该涂布液体通过杆涂布器施涂到以上制备的基材上，然后在60℃下干燥10分钟，形成约20μm厚的多孔层。这样得到本发明记录介质。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
在该记录介质上，用具有下示组成的油墨通过喷墨打印机(BJC610JW，商品名，Canon K.K.)打印图像。记录介质在140℃热处理以使多孔层不多孔，得到具有照相图像质量的记录品。
所用的油墨染料YC.I.直接黄 86MC.I.酸性红 35CC.I.直接蓝 199MC.I.食品黑 2油墨组合物染料3份甘油7份硫代甘醇 7份水 83份评估记录品的密度、光泽和耐候性。评估记录介质的耐磨性。
表1给出了结果。
(a)图像密度图像密度通过MacBeth反射光密度计RD-918来测定。
(b)表面光泽表面光泽通过数字变角光泽计(由Suga Tester K.K.制造)在20°和75°的角度下按照JIS-P-8142来测定。
(c)耐水性将0.03毫升水滴到记录品上。没有造成油墨流动的评估为“良好”；造成油墨流动的评估为“差”。
(d)耐磨性将700克重物放在记录介质上并摩擦该印刷品。没有擦伤的评估为“良好”；轻微擦伤的评估为“一般”；明显擦伤的评估为“差”。
(e)吸墨性观察黄色和红色之间的边界。没有造成油墨流动的评估为“良好”；造成油墨流动的评估为“差”。
实施例2按照实施例1的相同方式制备出本发明记录介质，只是使用丙烯酸改性的胶态硅石(Movinyl 8030，商品名，Hoechst Gosei K.K.；最低成膜温度30℃，平均粒径0.06μm)替代苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
实施例3按照实施例1的相同方式制备出本发明记录介质，只是使用乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物(Movinyl 630，商品名，Hoechst Gosei K.K.；最低成膜温度19℃，平均粒径0.15μm)替代苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
实施例4按照实施例3的相同方式制备出本发明记录介质，只是将乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物的量变成20重量份。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
实施例5按照实施例3的相同方式制备出本发明记录介质，只是将乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物的量变成5重量份。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
对比例1按照实施例1的相同方式制备出记录介质，只是仅使用氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物(最低成膜温度130℃，平均粒径0.75μm)作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
该记录介质在多孔层的耐磨性上不令人满意。在印刷到记录介质的表面上时，产生许多刮痕。这些刮痕甚至不能通过能降低孔隙率的处理而擦掉。
对比例2按照实施例1的相同方式制备出记录介质，只是仅使用氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VINYBLAN 240，商品名，Nisshin Kagaku Kogyo K.K.；最低成膜温度10℃，平均粒径0.6μm)作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
对比例3按照实施例1的相同方式制备出记录介质，只是使用100重量份的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VINYBLAN 240，商品名，Nisshin KagakuKogyo K.K.；最低成膜温度10℃，平均粒径0.6μm)和10重量份的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 756，商品名，Hoechst GoseiK.K.；最低成膜温度低于0℃，平均粒径0.06μm)的混合物作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
对比例4按照实施例3的相同方式制备出记录介质，只是使用氯乙烯-丙烯酸酯共聚物(VINYBLAN 270，商品名，Nisshin Kagaku Kogyo K.K.；最低成膜温度0℃，平均粒径0.6μm)替代苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率非常低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
对比例5
按照实施例1的相同方式制备出记录介质，只是使用100重量份的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 752，商品名，Hoechst GoseiK.K.；最低成膜温度30℃，平均粒径0.1μm)和10重量份的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 756，商品名，Hoechst Gosei K.K.；最低成膜温度低于0℃，平均粒径0.06μm)的混合物作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率非常低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表1给出了结果。
实施例6(水合矾土的制备)用于本发明的水合矾土通过下述方法来制备。辛醇铝按照公开于美国专利4242271和4202870的方法合成并水解得到矾土淤浆。该矾土淤浆用水稀释至5％质量的固体水合矾土含量，然后在80℃下老化10小时。该胶态溶胶喷雾干燥得到水合矾土。将该水合矾土用去离子水混合并分散。通过加入硝酸将该混合物的pH值调节至pH值10。该混合物老化5小时得到胶态溶胶。将该胶态溶胶脱盐，然后加入乙酸进行胶溶。将由该胶态溶胶干燥得到的水合矾土进行X-射线衍射测量，发现具有一种伪勃姆石结构。透射电子显微镜观察表明，该伪勃姆石为纱锭形状。
将以上得到的水合矾土的胶态溶胶浓缩至15％质量。另一方面，将聚乙烯醇(PVA117，商品名，Kuraray Co.)溶解在去离子水中以制备10％质量溶液。将这两种溶液按照10∶1(质量比)的固体物质比率进行混合，然后搅拌得到液体分散体。
该液体分散体通过模头涂布施涂到聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，形成包含伪勃姆石的多孔油墨接收层。该多孔油墨接收层的厚度为约40μm。
对该油墨接收层横截面的透射电子显微镜观察表明，该纱锭状伪勃姆石以一种未取向的状态存在。该层的前述衍射强度变化指数δ为1.0％。
在如此得到的油墨接收层上，形成与实施例1相同的多孔树脂层，得到本发明的记录介质。所得多孔树脂层通过SEM进行观察，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表2给出了结果。
实施例7按照实施例6的相同方式制备出本发明记录介质，只是用实施例2的相同多孔树脂层替代实施例6的多孔树脂层。按照实施例1的相同方式由该记录介质制备出印刷品。表2给出了评估结果。
实施例8按照实施例6的相同方式制备出本发明记录介质，只是用实施例3的相同多孔树脂层替代实施例6的多孔树脂层。按照实施例1的相同方式由该记录介质制备出印刷品。表2给出了评估结果。
实施例9按照实施例6的相同方式制备出本发明记录介质，只是用实施例4的相同多孔树脂层替代实施例6的多孔树脂层。按照实施例1的相同方式由该记录介质制备出印刷品。表2给出了评估结果。
实施例10按照实施例6的相同方式制备出本发明记录介质，只是用实施例5的相同多孔树脂层替代实施例6的多孔树脂层。按照实施例1的相同方式由该记录介质制备出印刷品。表2给出了评估结果。
实施例11通过在实施例1的相同基材上提供与实施例6相同的油墨接收层并在所述油墨接收层上提供与实施例3相同的多孔树脂层来制备本发明记录介质。按照实施例1的相同方式由该记录介质制备出印刷品。表2给出了评估结果。
对比例6
按照实施例6的相同方式制备出记录介质，只是仅使用氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物(最低成膜温度130℃，平均粒径0.75μm)作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表2给出了结果。
该记录介质在多孔层的耐磨性上不令人满意。在印刷到记录介质的表面上时，产生许多刮痕。这些刮痕甚至不能通过能降低孔隙率的处理而擦掉。
对比例7按照实施例6的相同方式制备出记录介质，只是仅使用氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VINYBLAN 240，商品名，Nisshin Kagaku Kogyo K.K.；最低成膜温度10℃，平均粒径0.6μm)作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表2给出了结果。
对比例8按照实施例6的相同方式制备出记录介质，只是使用100重量份的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VINYBLAN 240，商品名，Nisshin KagakuKogyo K.K.；最低成膜温度10℃，平均粒径0.6μm)和10重量份的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 756，商品名，Hoechst GoseiK.K.；最低成膜温度低于0℃，平均粒径0.06μm)的混合物作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表2给出了结果。
对比例9按照实施例8的相同方式制备出记录介质，只是使用氯乙烯-丙烯酸酯共聚物(VINYBLAN 270，商品名，Nisshin Kagaku Kogyo K.K.；最低成膜温度0℃，平均粒径0.6μm)替代对比例8的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率非常低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表2给出了结果。
对比例10按照实施例6的相同方式制备出记录介质，只是使用100重量份的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 752，商品名，Hoechst GoseiK.K.；最低成膜温度30℃，平均粒径0.1μm)和10重量份的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(Movinyl 756，商品名，Hoechst Gosei K.K.；最低成膜温度低于0℃，平均粒径0.06μm)的混合物作为多孔树脂层的水可分散树脂颗粒。
通过SEM观察如此得到的多孔层，并确认具有水可分散树脂颗粒的部分熔接，但孔隙率非常低。
对于该记录介质，制备出印刷品并按照实施例1的相同方式进行评估。表2给出了结果。
如上所述，本发明提供了一种具有高吸墨性和高耐磨性的新型记录介质。表1混合比 图像密度光泽 耐水性 耐磨性吸墨性，黄色/红色边界(黑色)20° 75°
权利要求
1.一种在基材上具有多孔树脂层的喷墨记录介质，所述多孔树脂层包含最低成膜温度不低于0℃的水可分散树脂颗粒B、以及最低成膜温度高于水可分散树脂颗粒B且平均粒径大于水可分散树脂颗粒B的水可分散树脂颗粒A。
2.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒A和所述水可分散树脂颗粒B是部分熔接的。
3.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒A的最低成膜温度和所述水可分散树脂颗粒B的最低成膜温度之间的差值不低于50℃。
4.根据权利要求3的喷墨记录介质，其中在最低成膜温度的所述差值不低于60℃。
5.根据权利要求3的喷墨记录介质，其中在最低成膜温度的所述差值不低于70℃。
6.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒A的平均粒径为0.1-10μm。
7.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒B的平均粒径为0.01-0.3μm。
8.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒A选自氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、氨基甲酸乙酯、聚酯、和乙烯的共聚物、及其改性产物。
9.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒A选自氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-丙烯酸、乙酸乙烯酯-丙烯酸、和苯乙烯-丙烯酸的两种或多种组分共聚物、及其改性产物。
10.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒B选自氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、氨基甲酸乙酯、聚酯、和乙烯的共聚物、及其改性产物。
11.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述水可分散树脂颗粒B选自丙烯酸、氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-丙烯酸、乙酸乙烯酯-丙烯酸、和苯乙烯-丙烯酸的两种或多种组分共聚物、及其改性产物。
12.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中所述基材在基材纸页的表面上具有硫酸钡层。
13.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中在所述多孔树脂层和所述基材之间提供油墨接收层。
14.根据权利要求1的喷墨记录介质，其中在所述基材的两个表面上提供油墨接收层。
全文摘要
本发明公开了一种在基材上具有多孔树脂层的喷墨记录介质,其中所述多孔树脂层包含最低成膜温度不低于0℃的水可分散树脂颗粒B、以及最低成膜温度高于水可分散树脂颗粒B且平均粒径大于水可分散树脂颗粒B的水可分散树脂颗粒A。
文档编号B41M5/50GK1362333SQ011439
公开日2002年8月7日 申请日期2001年12月27日 优先权日2000年12月27日
发明者森屋研一, 新庄健司 申请人:佳能株式会社