着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置的制作方法

文档序号:11653382阅读:194来源:国知局
本发明涉及包含呫吨化合物的着色固化性树脂组合物。
背景技术
:呫吨化合物被用作为在液晶显示装置等各种显示装置、固体摄像元件等中含有的滤色器的着色剂。例如,专利文献1中记载了由式(a1)表示的化合物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2014-88558号公报技术实现要素:发明要解决的课题在使用以往已知的上述化合物的情况下,得到的滤色器的耐热性并非能够充分地满足需要。用于解决课题的手段本发明包含以下发明。[1]着色固化性树脂组合物,其为包含呫吨化合物(a-1)、树脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引发剂(d)的着色固化性树脂组合物,其中,上述呫吨化合物(a-1)为具有阳离子(axa)和阴离子(axb)的化合物,阳离子(axa)具有带有取代或未取代的氨磺酰基的呫吨骨架,阴离子(axb)含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素,上述呫吨骨架为具有取代或未取代的氨磺酰基的呫吨骨架。[2][1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,具有呫吨骨架的阳离子(axa)为由式(i)表示的阳离子。[式(i)中,r1a~r4a相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数6~10的芳香族烃基或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r1a和r2a可一起形成含有氮原子的环,r3a和r4a可一起形成含有氮原子的环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r6a和r7a相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。ma表示1~5的整数。r9a和r10a相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r9a和r10a可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r11a表示氢原子、碳数1~20的1价的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。][3][1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,阴离子(axb)为含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子。[4][1]~[3]的任一项所述的着色固化性树脂组合物,其中,阴离子(axb)为磷钨酸的阴离子、硅钨酸的阴离子、或钨系同多酸的阴离子当中的任一个。[5]由[1]~[4]的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。[6]显示装置,其包含[5]所述的滤色器。发明的效果本发明的着色固化性树脂组合物由于包含特定的呫吨化合物,因此能够提供耐热性优异的滤色器。具体实施方式本发明的着色固化性树脂组合物包含呫吨化合物(a-1)、树脂(b)、聚合性化合物(c)、和聚合引发剂(d)。<着色剂(a)>本发明中的呫吨化合物(a-1)具有阳离子(axa)和阴离子(axb),阳离子(axa)具有呫吨骨架,阴离子(axb)含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素,上述呫吨骨架具有取代或未取代的氨磺酰基。通过具有:具有呫吨骨架的阳离子(axa)、和阴离子(axb),能够提高呫吨化合物的耐热性。具有呫吨骨架的阳离子(axa)优选具有取代或未取代的氨磺酰基,更优选为由式(i)表示的阳离子。[式(i)中,r1a~r4a相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数6~10的芳香族烃基或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r1a和r2a可一起形成含有氮原子的环,r3a和r4a可一起形成含有氮原子的环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r6a和r7a相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。ma表示1~5的整数。r9a和r10a相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r9a和r10a可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r11a表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]式(i)中,-so3-存在的情况下,其数目为1个。作为r1a~r4a和r9a~r11a中的碳数1~20的饱和烃基,例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基;异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2-乙基己基等分支链状烷基;环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、三环癸基等碳数3~20的脂环式饱和烃基。该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-取代。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-o-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-co-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-nr11a-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-oco-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-coo-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-oconh-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-nhcoo-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-conh-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。作为该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)被-nhco-替换了的基团,例如可列举出以下的基团(*表示键合端)。r1a~r4a中的该饱和烃基可具有取代基,作为取代基,例如可列举出碳数6~10的芳香族烃基或卤素原子。作为r1a~r4a的饱和烃基可具有的碳数6~10的芳香族烃基,可列举出与作为r1a~r4a中的碳数6~10的芳香族烃基例示的基团同样的基团。作为卤素原子,可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。r9a和r10a中的该饱和烃基可具有取代基,作为该取代基,例如可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子或羟基。作为r1a和r2a一起形成的环、以及r3a和r4a一起形成的环,例如可列举出以下的环。式中,*表示键合端。作为r1a~r4a中的碳数6~10的芳香族烃基,例如可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。该碳数6~10的芳香族烃基可具有取代基。作为该芳香族烃基可具有的取代基,可列举出卤素原子、-r8a、-oh、-or8a、-so3-、-so3h、-so3-z+、-co2h、-co2r8a、-sr8a、-so2r8a、-so3r8a和-so2nr12ar13a。这些中,作为取代基,优选-r8a、-so3-、-so3h、-so3-z+和-so2nr12ar13a,更优选-r8a、-so3-z+和-so2nr12ar13a。作为这种情形下的-r8a,更优选碳数1~10的饱和烃基,进一步优选碳数1~5的烷基。另外,作为这种情形下的-so3-z+,优选-so3-n+(r11a)4。z+表示+n(r11a)4、na+或k+,4个r11a可以相同,也可不同。r8a表示可被卤素原子取代的碳数1~20的饱和烃基。r12a和r13a相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r12a和r13a可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。作为由r8a、r12a和r13a表示的碳数1~20的饱和烃基,可列举出与由r1a~r4a表示的碳数1~20的饱和烃基相同的基团。由r12a和r13a表示的碳数1~20的饱和烃基可具有取代基,作为该取代基,可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤素原子或羟基。作为-or8a,例如可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。作为-co2r8,例如可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。作为-sr8a,例如可列举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。作为-so2r8a,例如可列举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基磺酰基和二十烷基磺酰基等烷基磺酰基等。作为-so3r8a,例如可列举出甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺酰基、己氧基磺酰基和二十烷氧基磺酰基等烷氧基磺酰基等。作为-so2nr12ar13a,例如可列举出:氨磺酰基;n-甲基氨磺酰基、n-乙基氨磺酰基、n-丙基氨磺酰基、n-异丙基氨磺酰基、n-丁基氨磺酰基、n-异丁基氨磺酰基、n-仲丁基氨磺酰基、n-叔丁基氨磺酰基、n-戊基氨磺酰基、n-(1-乙基丙基)氨磺酰基、n-(1,1-二甲基丙基)氨磺酰基、n-(1,2-二甲基丙基)氨磺酰基、n-(2,2-二甲基丙基)氨磺酰基、n-(1-甲基丁基)氨磺酰基、n-(2-甲基丁基)氨磺酰基、n-(3-甲基丁基)氨磺酰基、n-环戊基氨磺酰基、n-己基氨磺酰基、n-(1,3-二甲基丁基)氨磺酰基、n-(3,3-二甲基丁基)氨磺酰基、n-庚基氨磺酰基、n-(1-甲基己基)氨磺酰基、n-(1,4-二甲基戊基)氨磺酰基、n-辛基氨磺酰基、n-(2-乙基己基)氨磺酰基、n-(1,5-二甲基己基)氨磺酰基和n-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺酰基等n-1取代氨磺酰基;n,n-二甲基氨磺酰基、n,n-乙基甲基氨磺酰基、n,n-二乙基氨磺酰基、n,n-丙基甲基氨磺酰基、n,n-异丙基甲基氨磺酰基、n,n-叔丁基甲基氨磺酰基、n,n-丁基乙基氨磺酰基、n,n-双(1-甲基丙基)氨磺酰基和n,n-庚基甲基氨磺酰基等n,n-2取代氨磺酰基等。ma优选为1~4,更优选为1或2。作为r6a和r7a中的碳数1~6的烷基,可列举出上述列举的烷基中碳数1~6的烷基。r12a和r13a可以与氮原子一起表示3~10元含氮杂环。作为该杂环,例如可列举出以下的杂环。式中,*表示键合端。作为r11a中的碳数7~10的芳烷基,可列举出苄基、苯基乙基和苯基丁基等。z+优选为+n(r11a)4、na+或k+,更优选为+n(r11a)4。作为上述+n(r11a)4,优选4个r11a中至少2个为碳数5~20的1价的饱和烃基。另外,4个r11a的合计碳数优选为20~80,更优选为20~60。作为-so2nr9ar10a,可列举出与作为-so2nr12ar13a例示的基团同样的基团。另外,作为r9a和r10a可相互结合而形成的含有氮原子的3~10元环的杂环,可列举出与r12a和r13a可以与氮原子一起形成的3~10元含氮杂环同样的环。其中,作为r1a和r4a,优选可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基和可具有取代基的碳数6~10的芳香族烃基,更优选可具有取代基的碳数6~10的芳香族烃基。r1a、r4a中的饱和烃的碳数优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~3,优选不具有取代基。另外,上述芳香族烃基的取代基优选为-r8a。作为r2a和r3a,优选可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基。r2a和r3a中的饱和烃基的碳数优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~3,优选不具有取代基。作为r6a和r7a,优选氢原子。r8a中的饱和烃基的碳数优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~3。作为r9a、r10a、r12a和r13a,优选氢原子和碳数1~12的饱和烃基。另外,优选r9a和r10a的至少1个为饱和烃基,更优选r9a和r10a的两者为饱和烃基。另外,优选r12a和r13a的至少1个为饱和烃基,更优选r12a和r13a的两者为饱和烃基。作为-so2nr9ar10a、-so2nr12ar13a,优选n-1取代氨磺酰基和n-2取代氨磺酰基。作为r11a,优选碳数1~20的饱和烃基。作为具有呫吨骨架的阳离子(axa),优选由式(i-1)表示的具有呫吨骨架的阳离子。由式(i-1)表示的阳离子可以为其互变异构体。[式(i-1)中,r1b~r4b相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11b-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r1b和r2b可以一起形成含有氮原子的环,r3b和r4b可以一起形成含有氮原子的环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r6b和r7b相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。mb表示0~5的整数。mb为2以上时,多个-so2nr9br10b可以相同也可不同。r9b和r10b相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11b-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r9b和r10b可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r11b表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]r1b~r11b和mb的优选形态分别从上述r1a~r11a和ma的优选形态中、在不超过r1b~r11b和mb的概念的范围内选择。另外,作为具有呫吨骨架的阳离子(axa),优选由式(i-2)表示的具有呫吨骨架的阳离子。由式(i-2)表示的阳离子可以为其互变异构体。[式(i-2)中,r1c和r4c相互独立地表示碳数1~4的烷基、碳数1~4的烷基硫烷基或碳数1~4的烷基磺酰基。p和q相互独立地表示0~5的整数。p为2以上时,多个r1c可以相同也可不同,q为2以上时,多个r4c可以相同也可不同。r2c和r3c相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11c-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r1c和r2c可一起形成含有氮原子的环,r3c和r4c可一起形成含有氮原子的环。r6c和r7c相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。mc表示0~5的整数。mc为2以上时,多个-so2nr9cr10c可以相同也可不同。r9c和r10c相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11c-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替换,r9c和r10c可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为相同的取代基,另外,末端的亚甲基也不会被替换。r11c表示氢原子、碳数1~20的1价的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]r1c~r4c、r6c~r7c、r9c~r11c和mc的优选形态分别从上述r1a~r11a、ma和r1a所示的芳香族烃基可具有的取代基的优选形态中、在不超过r1c~r4c、r6c~r7c、r9c~r11c和mc的概念的范围内选择。作为阳离子(axa),例如可列举出由下述式(axa-i)表示的阳离子。应予说明,表1中,表示为r2a、r3a、r10a的r40表示碳数1~20的1价的饱和烃基,优选表示碳数6~12的分支链状烷基,更优选表示2-乙基己基。【表1】表1中,me表示甲基,et表示乙基,pr表示正丙基,ipr表示异丙基。ph1~ph10意味着由下述式表示的基团,hc1~hc4分别为r1a和r2a、r3a和r4a一起形成含有氮原子的环的情形,对应于hc1~hc4各自的环由下述式表示。其中,作为阳离子(axa),优选阳离子(axa-1)~(axa-4)、(axa-27)~(axa-30)。上述阳离子(axa)例如能够通过将由式(ii)表示的化合物磺酰胺化而制造。[式(ii)中,r1a~r4a、r6a~r7a和ma与上述同义。]与具有呫吨骨架的阳离子(axa)组合使用的阴离子(axb)含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧作为必要元素,优选地含有钨和氧作为必要元素。从耐热性的观点出发,优选这些阴离子。作为阴离子(axb),优选含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子,更优选磷钨酸、硅钨酸和钨系同多酸的阴离子。作为含有钨作为必要元素的杂多酸和同多酸的阴离子,例如可列举出keggin型磷钨酸离子α-[pw12o40]3-、dawson型磷钨酸离子α-[p2w18o62]6-、β-[p2w18o62]6-、keggin型硅钨酸离子α-[siw12o40]4-、β-[siw12o40]4-、γ-[siw12o40]4-,进而,作为其他例子,可列举出[p2w17o61]10-、[p2w15o56]12-、[h2p2w12o48]12-、[nap5w30o110]14-、α-[siw9o34]10-、γ-[siw10o36]8-、α-[siw11o39]8-、β-[siw11o39]8-、[w6o19]2-、[w10o32]4-、wo42-和它们的混合物。另外,也优选由选自硅和磷中的至少1个元素、和氧组成的阴离子。作为这样的由选自硅和磷中的至少1个元素、和氧组成的阴离子,可列举出sio32-和po43-。作为阴离子(axb),优选keggin型磷钨酸离子、dawson型磷钨酸离子等磷钨酸阴离子;keggin型硅钨酸离子等硅钨酸阴离子、[w10o32]4-等钨系同多酸阴离子。其中特别优选磷钨酸阴离子、钨系同多酸阴离子。作为阴离子(axb),更优选含有钨作为必要元素的杂多酸和同多酸的阴离子,进一步优选磷钨酸的阴离子、硅钨酸的阴离子和钨系同多酸的阴离子,更进一步优选[pw12o40]3-、[p2w18o62]6-、[siw12o40]4-和[w10o32]4-,特别优选[pw12o40]3-和[p2w18o62]6-。从耐热性的观点出发,可使用含有钨作为必要元素的杂多酸或同多酸的阴离子。作为化合物(a-i),可列举出:上述阳离子(axa-1)~(axa-52)中任意的3个阳离子、优选地阳离子(axa-1)~(axa-4)和(axa-27)~(axa-30)中任意的3个阳离子与阴离子α-[pw12o40]3-的组合、上述阳离子(axa-1)~(axa-52)中任意的6个阳离子、优选地阳离子(axa-1)~(axa-4)和(axa-27)~(axa-30)中任意的6个阳离子与阴离子α-[p2w18o62]6-的组合、上述阳离子(axa-1)~(axa-52)中任意的4个阳离子、优选地阳离子(axa-1)~(axa-4)和(axa-27)~(axa-30)中任意的4个阳离子与阴离子α-[siw12o40]4-和[w10o32]4-的组合等。具体地,优选为由下述阳离子(axa)和阴离子(axb)组成的化合物(xa)。【表2】axaaxb(xa-1a)(axa-1)[pw12o40]3-(xa-1b)(axa-1)[p2w18o62]6-(xa-1c)(axa-1)[siw12o40]4-(xa-1d)(axa-1)[w10o32]4-(xa-2a)(axa-2)[pw12o40]3-(xa-2b)(axa-2)[p2w18o62]6-(xa-2c)(axa-2)[siw12o40]4-(xa-2d)(axa-2)[w10o32]4-(xa-3a)(axa-3)[pw12o40]3-(xa-3b)(axa-3)[p2w18o62]6-(xa-3c)(axa-3)[siw12o40]4-(xa-3d)(axa-3)[w10o32]4-(xa-4a)(axa-4)[pw12o40]3-(xa-4b)(axa-4)[p2w18o62]6-(xa-4c)(axa-4)[siw12o40]4-(xa-4d)(axa-4)[w10o32]4-(xa-27a)(axa-27)[pw12o40]3-(xa-27b)(axa-27)[p2w18o62]6-(xa-27c)(axa-27)[siw12o40]4-(xa-27d)(axa-27)[w10o32]4-(xa-28a)(axa-28)[pw12o40]3-(xa-28b)(axa-28)[p2w18o62]6-(xa-28c)(axa-28)[siw12o40]4-(xa-28d)(axa-28)[w10o32]4-(xa-29a)(axa-29)[pw12o40]3-(xa-29b)(axa-29)[p2w18o62]6-(xa-29c)(axa-29)[siw12o40]4-(xa-29d)(axa-29)[w10o32]4-(xa-30a)(axa-30)[pw12o40]3-(xa-30b)(axa-30)[p2w18o62]6-(xa-30c)(axa-30)[siw12o40]4-(xa-30d)(axa-30)[w10o32]4-呫吨化合物(a-1)例如能够通过将由式(iii)表示的化合物与上述阴离子(axb)的碱金属盐在溶剂中混合而制造。作为碱金属,可列举出锂、钠和钾。[式(iii)中,r1a~r4a、r6a~r7a、r9a~r10a和ma与上述同义。]作为溶剂,可列举出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈、醋酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二噁烷、水和氯仿。由式(iii)表示的化合物能够采用公知的方法制造。本发明中,可制备包含上述呫吨化合物(a-1)和溶剂的着色分散液,将得到的着色分散液用于着色固化性树脂组合物。作为着色分散液中使用的溶剂,能够使用与后述的溶剂(e)同样的溶剂。另外,优选在着色分散液中进一步使用颜料分散剂,根据需要可预先包含着色固化性树脂组合物中使用的树脂(b)的一部分或全部(优选为一部分)。作为着色剂(a),可单独含有上述呫吨化合物(a-1),但为了调色、即调节分光特性,可进一步包含其他染料(a1)、颜料(p)。作为染料(a1),可列举出油溶性染料、酸性染料、碱性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺盐、酸性染料的磺酰胺衍生物等染料,可列举出例如色指数(thesocietyofdyersandcolourists出版)中分类为染料的化合物、染色笔记(色染社)中记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可列举出偶氮染料、菁染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。这些中,优选使用有机溶剂可溶性染料。具体地,可列举出c.i.溶剂黄4(以下省略c.i.溶剂黄的记载,只记载序号)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;c.i.溶剂红45、49、125、130、218;c.i.溶剂橙2、7、11、15、26、56;c.i.溶剂蓝4、5、37、67、70、90;c.i.溶剂绿1、4、5、7、34、35等c.i.溶剂染料、c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;c.i.酸性紫6b、7、9、17、19、30、102;c.i.酸性蓝1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;c.i.酸性绿1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料、c.i.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;c.i.直接蓝1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料、c.i.分散黄54、76等c.i.分散染料、c.i.碱性红1、10;c.i.碱性蓝1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;c.i.碱性绿1等c.i.碱性染料、c.i.活性黄2、76、116;c.i.活性橙16;c.i.活性红36等c.i.活性染料、c.i.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;c.i.媒染红1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;c.i.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;c.i.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;c.i.媒染蓝1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;c.i.媒染绿1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等c.i.媒染染料、c.i.还原绿1等c.i.还原染料等。其中,优选青色染料、紫色染料和红色染料。这些染料可单独使用,也可将2种以上并用。作为颜料(p),并无特别限定,能够使用公知的颜料,例如可列举出在色指数(thesocietyofdyersandcolourists出版)中分类为颜料的颜料。作为颜料,例如可列举出c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料;c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;c.i.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等青色颜料;c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;c.i.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料等。对于颜料,根据需要,可实施松香处理、使用了导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、采用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者采用用于将杂质除去的有机溶剂、水等的洗净处理、离子性杂质的采用离子交换法等的除去处理等。优选颜料的粒径是各自均一的。就颜料而言,通过含有颜料分散剂进行分散处理,能够制成颜料分散剂在溶液中均匀地分散的状态的颜料分散液。就颜料而言,可各自单独地进行分散处理,也可将多种混合进行分散处理。作为上述颜料分散剂,例如可列举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的颜料分散剂等。这些颜料分散剂可单独使用或者将2种以上组合使用。作为颜料分散剂,以商品名表示,可列举出kp(信越化学工业(株)制造)、florene(共荣社化学(株)制造)、ソルスパース(ゼネカ(株)制造)、efka(basf公司制造)、アジスパー(味之素ファインテクノ(株)制造)、disperbyk(bykchemie公司制造)等。相对于着色剂(a)的总量,上述呫吨化合物(a-1)的含有率通常为1质量%以上且100质量%以下,优选为10质量%以上且100质量%以下。另外,可以为30质量%以上、优选地50质量%以上、更优选地70质量%以上。包含染料(a1)的情况下,相对于着色剂(a)的总量,染料(a1)的含有率优选为0.5质量%以上且90质量%以下,更优选为40质量%以上且80质量%以下。包含颜料(p)的情况下,相对于着色剂(a)的总量,颜料(p)的含有率优选为1质量%以上且99质量%以下,更优选为1质量%以上且70质量%以下,进一步优选为1质量%以上且50质量%以下。相对于固体成分的总量,着色剂(a)的含有率优选为0.1质量%以上且70质量%以下,更优选为0.5质量%以上且60质量%以下,进一步优选为1质量%以上且50质量%以下。如果着色剂(a)的含有率为上述的范围内,则能够得到所期望的分光、色浓度。应予说明,本说明书中“固体成分的总量”是指从本发明的着色固化性树脂组合物中去除了溶剂(e)后的成分的合计量。固体成分的总量和相对于其的各成分的含量例如能够采用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段测定。<树脂(b)>对树脂(b)并无特别限定,优选为碱可溶性树脂,优选为具有来自从不饱和羧酸及不饱和羧酸酐中选择的至少一种单体(a)的结构单元的聚合物。树脂(b)优选为具有来自上述单体(a)的结构单元、和来自具有碳数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)、以及可与单体(a)共聚的单体(c)中的至少一者的结构单元的共聚物。对反应顺序并无限定,可以使单体(a)、与单体(b)和(c)中的至少一者同时共聚。另外,使用单体(a)~(c)的全部的情况下,可在使单体(a)与单体(b)共聚后使单体(c)反应,也可在将单体(a)和单体(c)共聚后使单体(b)反应。另外,也可使单体(a)与单体(b)、单体(c)的共聚物反应、进而使羧酸酐反应。作为(a),例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻-、间-、对-乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;除富马酸和中康酸以外的上述不饱和二羧酸的酸酐等羧酸酐等。可列举出琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类;α-(羟基甲基)丙烯酸这样的、在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。这些中,从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面出发,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。(b)是指具有碳数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳数2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b),例如可列举出具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。作为(b1),例如可列举出具有直链状或分支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。作为(b1-1),优选具有缩水甘油基和烯属不饱和键的单体。作为(b1-1),具体地,可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。作为(b1-2),可列举出乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,セロキサイド(注册商标)2000;(株)大赛璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,サイクロマー(注册商标)a400;(株)大赛璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,サイクロマー(注册商标)m100;(株)大赛璐制造)、由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物等。[式(bi)和式(bii)中,ra和rb相互独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可以被羟基取代。xa和xb相互独立地表示单键、*-rc-、*-rc-o-、*-rc-s-或*-rc-nh-。rc表示碳数1~6的亚烷基。*表示与o的键合端。]作为由式(bi)表示的化合物,可列举出由式(bi-1)~式(bi-15)当中的任一个表示的化合物等,优选地,可列举出由式(bi-1)、式(bi-3)、式(bi-5)、式(bi-7)、式(bi-9)或式(bi-11)~式(bi-15)表示的化合物,更优选地,可列举出由式(bi-1)、式(bi-7)、式(bi-9)或式(bi-15)表示的化合物。作为由式(bii)表示的化合物,可列举出由式(bii-1)~式(bii-15)当中的任一个表示的化合物等,优选地,可列举出由式(bii-1)、式(bii-3)、式(bii-5)、式(bii-7)、式(bii-9)和式(bii-11)~式(bii-15)表示的化合物,更优选地,可列举出由式(bii-1)、式(bii-7)、式(bii-9)和式(bii-15)表示的化合物。由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物可各自单独地使用,也可将由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物并用。将它们并用的情况下,由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物的含有比率以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。作为上述(b2),更优选具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2),可列举出3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。作为(c),可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在该
技术领域
中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊酯”。此外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该
技术领域
中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯;马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔-丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯和5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸盐、n-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸盐、n-琥珀酰亚氨基-6-马来酰亚胺己酸盐、n-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸盐和n-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基亚胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和对-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯和偏氯乙烯等卤代烃;(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;醋酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。这些中,从共聚反应性和耐热性的方面出发,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺和双环[2.2.1]庚-2-烯等。对聚合引发剂和溶剂等并无特别限定,能够使用该领域中通常使用的物质。例如,作为聚合引发剂,可列举出偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要将各单体溶解即可,可列举出作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(e)后述的溶剂等。应予说明,得到的共聚物可直接使用反应后的溶液,也可使用浓缩或稀释的溶液,还可使用采用再沉淀等方法作为固体取出的产物。特别地,作为该聚合时的溶剂,通过使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂,能够将反应后的溶液直接在本发明的着色固化性树脂组合物的制备中使用,因此能够简化本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序。另外,根据需要可使用羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等。作为羧酸酐,可列举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量,相对于(a)的使用量1摩尔,优选为0.5~1摩尔。作为树脂(b),具体地,可列举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/n-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂;使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的树脂等树脂;使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂等树脂;使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂等。树脂(b)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000~100000,更优选为5000~50000,进一步优选为5000~30000。如果分子量在上述的范围内,则存在涂膜硬度提高、残膜率也高、未曝光部对于显影液的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的倾向。树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。树脂(b)的固体成分换算的酸值优选为50~170mg-koh/g,更优选为50~150mg-koh/g,进一步优选为50~135mg-koh/g。其中,酸值是作为中和树脂(b)1g所需的氢氧化钾的量(mg)测定的值,例如,能够通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。树脂(b)的含有率,相对于固体成分的总量,优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。如果树脂(b)的含有率在上述的范围内,能够形成着色图案,另外具有着色图案的分辨率和残膜率提高的倾向。<聚合性化合物(c)>聚合性化合物(c)是能够利用由聚合引发剂(d)产生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列举出例如具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等,优选地可列举出(甲基)丙烯酸酯化合物。作为具有1个烯属不饱和键的聚合性化合物,例如可列举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)和(c)。作为具有2个烯属不饱和键的聚合性化合物,例如可列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中,聚合性化合物(c)优选为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,优选地可列举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。聚合性化合物(c)的重均分子量优选为150以上且2900以下,更优选为250以上且1500以下。相对于固体成分的总量,聚合性化合物(c)的含有率优选为7~65质量%,更优选为13~60质量%,进一步优选为17~55质量%。另外,树脂(b)与聚合性化合物(c)的含量比[树脂(b):聚合性化合物(c)]以质量基准计,优选为20:80~80:20,更优选为35:65~80:20。如果聚合性化合物(c)的含量在上述的范围内,则具有着色图案形成时的残膜率及滤色器的耐化学品性提高的倾向。<聚合引发剂(d)>聚合引发剂(d)只要是能够利用光、热的作用而产生活性自由基、酸等,引发聚合的化合物,则并无特别限定,能够使用公知的聚合引发剂。作为聚合引发剂(d),可列举出o-酰基肟化合物、烷基苯基酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基氧化膦化合物等。上述o-酰基肟化合物为具有由式(d1)表示的部分结构的化合物。以下,*表示键合端。作为上述o-酰基肟化合物,例如可列举出n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和n-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。可使用irgacureoxe01、oxe02(以上为basf公司制造)、n-1919(adeka公司制造)等市售品。其中,o-酰基肟化合物优选为选自n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选为n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。另外,在聚合引发剂100质量份中,o-酰基肟化合物的含量优选为5质量份以上,更优选为50质量份以上,进一步优选为70质量份以上,更进一步优选为80质量份以上,优选为100质量份以下。上述烷基苯基酮化合物例如为具有由式(d2)表示的部分结构或由式(d3)表示的部分结构的化合物。这些部分结构中,苯环可具有取代基。作为具有由式(d2)表示的部分结构的化合物,例如可列举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用irgacure369、907、379(以上为basf公司制造)等的市售品。作为具有由式(d3)表示的部分结构的化合物,例如可列举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮等。从感度方面出发,作为烷基苯基酮化合物,优选具有由式(d2)表示的部分结构的化合物。作为联咪唑化合物,例如可列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等。)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。其中,优选由下述式表示的化合物和它们的混合物。作为上述三嗪化合物,例如可列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。作为上述酰基氧化膦化合物,可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。进而,作为聚合引发剂(d),可列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚和苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯和二茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(d1)组合使用。聚合引发剂(d)优选为包含选自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少一种的聚合引发剂,更优选为包含o-酰基肟化合物的聚合引发剂。聚合引发剂(d)的含量,相对于树脂(b)及聚合性化合物(c)的合计量100质量份,优选为0.1~40质量份,更优选为1~30质量份。<聚合引发助剂(d1)>聚合引发助剂(d1)是用于促进用聚合引发剂引发了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或増感剂。包含聚合引发助剂(d1)的情况下,通常与聚合引发剂(d)组合使用。作为聚合引发助剂(d1),可列举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。作为上述胺化合物,可列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,优选地可列举出4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可使用eab-f(保土谷化学工业(株)制造)等的市售品。作为上述烷氧基蒽化合物,可列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。作为上述噻吨酮化合物,可列举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。作为上述羧酸化合物,可列举出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、n-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、n-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸等。在使用这些聚合引发助剂(d1)的情况下,相对于树脂(b)及聚合性化合物(c)的合计量100质量份,聚合引发助剂(d1)的含量优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。如果聚合引发助剂(d1)的量在该范围内,能够以更高感度形成着色图案,滤色器的生产率倾向于提高。<溶剂(e)>对溶剂(e)并无特别限定,能够使用该领域中通常使用的溶剂。例如可列举出酯溶剂(在分子内包含-coo-、不含-o-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-o-、不含-coo-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-coo-和-o-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-co-、不含-coo-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含oh、不含-o-、-co-和-coo-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜等。作为酯溶剂,可列举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ-丁内酯等。作为醚溶剂,可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。作为醚酯溶剂,可列举出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。作为酮溶剂,可列举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。作为醇溶剂,可列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。作为芳香族烃溶剂,可列举出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。作为酰胺溶剂,可列举出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮等。这些溶剂可单独地使用,也可将2种以上并用。其中,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、n,n-二甲基甲酰胺和n-甲基吡咯烷酮等,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯和n-甲基吡咯烷酮。相对于着色固化性树脂组合物的总量,溶剂(e)的含有率优选为70~95质量%,更优选为75~92质量%。换言之,着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5~30质量%,更优选为8~25质量%。如果溶剂(e)的含有率在上述的范围内,则涂布时的平坦性变得良好,另外形成了滤色器时色浓度不会不足,因此具有显示特性变得良好的倾向。<流平剂(f)>作为流平剂(f),可列举有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。这些可在侧链具有聚合性基团。作为有机硅系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体地,可列举出toraysiliconedc3pa、sh7pa、dc11pa、sh21pa、sh28pa、sh29pa、sh30pa、sh8400(商品名:东丽-道康宁(株)制造)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制造)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン合同会社制造)等。作为上述的氟系表面活性剂,可列举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体地,可列举出フロラード(注册商标)fc430、fc431(住友3m(株)制造)、メガファック(注册商标)f142d、f171、f172、f173、f177、f183、f554、r30、rs-718-k(dic(株)制造)、エフトップ(注册商标)ef301、ef303、ef351、ef352(三菱マテリアル电子化成(株)制造)、サーフロン(注册商标)s381、s382、sc101、sc105(旭硝子(株)制造)和e5844((株)ダイキンファインケミカル研究所制造)等。作为上述的具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可列举在分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体地,可列举出メガファック(注册商标)r08、bl20、f475、f477和f443(dic(株)制造)等。在含有流平剂(f)的情况下,相对于着色固化性树脂组合物的总量,流平剂(f)的含有率优选为0.001质量%以上且0.2质量%以下,更优选为0.002质量%以上且0.1质量%以下,进一步优选为0.005质量%以上且0.07质量%以下。如果流平剂(f)的含有率在上述的范围内,则能够使滤色器的平坦性变得良好。<其他成分>本发明的着色固化性树脂组合物,根据需要,可包含填充剂、其他的高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等该
技术领域
中公知的添加剂。<着色固化性树脂组合物的制造方法>本发明的着色固化性树脂组合物,例如能够通过将着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、以及根据需要使用的、溶剂(e)、流平剂(f)、聚合引发助剂(d1)及其他成分混合而制备。呫吨化合物(a-1)以外的着色剂(a)包含颜料(p)的情况下,该颜料(p)优选预先与溶剂(e)的一部分或全部混合,使用珠磨机等分散直至颜料的平均粒径成为0.2μm以下程度。此时,根据需要可配合上述颜料分散剂、树脂(b)的一部分或全部。优选使用孔径0.01~10μm左右的过滤器将混合后的着色固化性树脂组合物过滤。<滤色器的制造方法>作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法,可列举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选光刻法。光刻法是将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板,干燥而形成着色组合物层,经由光掩模将该着色组合物层曝光而显影的方法。光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影,从而能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。能够使这样形成的着色图案、着色涂膜作为本发明的滤色器。制作的滤色器的膜厚并无特别限定,能够根据目的、用途等适当调整,例如为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,更优选为0.5~6μm。作为基板,可使用玻璃板、树脂板、硅以及在上述材质的基板上形成了铝、银和银/铜/钯合金薄膜等的产物。在这些基板上可形成另外的滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。采用光刻法的各色像素的形成能够在公知或惯用的装置、条件下进行。例如,能够如下所述制作。首先,将着色固化性树脂组合物涂布在基板上,通过加热干燥(预烘焙)和/或减压干燥,从而将溶剂等挥发成分除去而干燥,得到平滑的着色组合物层。作为涂布方法,可列举旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋转涂布法等。接下来,经由用于形成目标的着色图案的光掩模对着色组合物层进行曝光。由于能够对曝光面全体均匀地照射平行光线,进行光掩模与形成了着色组合物层的基板的正确的对位,因此优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影,从而在基板上形成着色图案。通过显影,着色组合物层的未曝光部在显影液中溶解而被除去。作为显影液,例如优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。显影方法可以是旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等的任一种。进而,在显影时可使基板倾斜任意的角度。显影后优选进行水洗。优选对得到的着色图案进一步进行后烘焙。能够使得到的着色图案作为滤色器而构成。利用本发明的着色固化性树脂组合物,能够制造耐热性特别优异的滤色器。该滤色器可用作在显示装置(例如,液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器。实施例以下列举实施例对本发明更具体地说明,但本发明根本上不受下述实施例的限制,在可适合前·后述的主要内容的范围内适当地加以改变来实施也当然可以,它们都包含在本发明的技术范围中。应予说明,以下中,只要无特别说明,“份”意味着“质量份”,“%”意味着“质量%”。(合成例1)在具备冷却管和搅拌装置的烧瓶中投入由式(axa-1)表示的化合物10份、氯仿300份和n,n-二甲基甲酰胺5.7份,在搅拌下边维持20℃以下,边滴加亚硫酰氯12.6份,维持5小时使其反应。然后,在搅拌下边维持在20℃以下,边滴加n-乙基甲胺6.7份和三乙胺11.5份的混合液。然后,在同温度下搅拌5小时使其反应。接下来用旋转蒸发器对得到的反应混合物进行溶剂馏除后,加入少量甲醇,剧烈地搅拌。边搅拌边将该混合物加入离子交换水375份的混合液中,使结晶析出。将析出的结晶过滤分离,用离子交换水充分清洗,在60℃下减压干燥,得到了由式(axa-1a)表示的化合物10.7份。由式(axa-1a)表示的化合物的鉴定(质量分析)离子化模式=esi+:m/z=701.9[m-cl]+确切质量:736.4在由式(axa-1a)表示的化合物7.3份中加入甲醇400份,在20℃~30℃下搅拌1小时,得到了溶液。在该溶液中加入离子交换水400份,搅拌2小时,得到了溶液(axa-1aka)。另一方面,在磷12钨酸3氢9.6份中加入离子交换水28.8份,在20℃~30℃下搅拌1小时,接下来,加入甲醇28.8份,搅拌2小时,得到了溶液(axa-1akb)。在溶液(axa-1aka)中加入溶液(axa-1akb),在20℃~30℃下搅拌12小时。通过过滤将生成的沉淀物滤取,用离子交换水200份清洗2次,接下来用甲醇200份清洗2次。将滤取的结晶在60℃下干燥24小时,得到了由式(axa-1a)表示的化合物10.2份。(合成例2)在合成例1中代替n-乙基甲胺而使用2-乙基己胺以外,与合成例1同样地合成,得到了由式(axa-2a)表示的化合物10.2份。(合成例3)在具有回流冷却器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,使适量的氮流入而成为氮气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯100份,边搅拌边加热到85℃。接下来,在该烧瓶内,使用滴液泵历时约5小时滴入将甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩尔比表示,为50:50)(商品名“e-dcpa”、株式会社大赛璐制造)171份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵历时约5小时向烧瓶内滴入将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引发剂的滴入结束后,在同温度保持约3小时,然后冷却到室温,得到了固体成分43.5%的共聚物、树脂(b-1)的溶液。得到的树脂(b-1)的重均分子量为8000,分散度为1.98,固体成分换算的酸值为53mg-koh/g。(合成例4)在具有回流冷却器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,使适量的氮流入而成为氮气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份,边搅拌边加热到80℃。接下来,在该烧瓶内,使用滴液泵历时约5小时滴入将丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8和9-基酯的混合物(含有比以摩尔比表示,为50:50)(商品名“e-dcpa”、株式会社大赛璐制造)289份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯125份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵历时约6小时向烧瓶内滴入将聚合引发剂2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份中的溶液。聚合引发剂的滴入结束后,在同温度保持约4小时,然后冷却到室温,得到了固体成分35.1%的共聚物(树脂(b-2))。得到的树脂(b-2)的重均分子量为9200,分散度为2.08,固体成分换算的酸值为77mg-koh/g。树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)和数均分子量(mn)的测定采用gpc法在以下的条件下进行。装置:hlc-8120gpc(东曹(株)制造)柱:tsk-gelg2000hxl柱温度:40℃溶剂:thf流速:1.0ml/min被检液固体成分浓度:0.001~0.01质量%注入量:50μl检测器:ri校正用标准物质:tskstandardpolystyrenef-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(东曹(株)制造)将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比(mw/mn)作为分散度。[着色固化性树脂组合物的制备]实施例1、2、比较例1将下述表中所示的成分混合,得到了着色固化性树脂组合物。【表3】表中,各成分如以下所述。染料(a-1):由式(axa-1a)表示的化合物染料(a-2):由式(axa-2a)表示的化合物染料(a-3):若丹明b(东京化成工业(株)制造)树脂(b):树脂(b-1)(固体成分换算)聚合性化合物(c):二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注册商标)dpha;日本化药(株)制造)聚合引发剂(d):n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)oxe-01;basf公司制造;o-酰基肟化合物)溶剂(e-1):丙二醇单甲基醚乙酸酯溶剂(e-2):丙二醇单甲基醚溶剂(e-3):乳酸乙酯溶剂(e-4):二甲基甲酰胺流平剂(f):メガファック(注册商标)f554(dic(株)制造)[图案的形成]在2英寸见方的玻璃基板(イーグルxg;康宁公司制造)上采用旋涂法涂布着色感光性组合物后,在100℃下预烘焙3分钟,得到了组合物层。冷却后,使形成了组合物层的玻璃基板与石英玻璃制光掩模的间隔成为100μm,使用曝光机(tme-150rsk;トプコン(株)制造)在大气气氛下、以150mj/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模,使用形成了100μm线和间隙图案的光掩模。光照射后,将上述涂膜在包含非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水系显影液中在23℃下浸渍显影80秒,水洗后,在烘箱中、220℃下进行20分钟后烘焙,得到了图案。[耐热性评价]在上述图案的形成中,进行光照射时没有经由光掩模以外,与上述同样地得到了涂膜。使用测色机(osp-sp-200;olympus公司制造)测定了得到的涂膜的色度。接着,将相同的涂膜在230℃下加热了20分钟后,使用测色机(osp-sp-200;olympus公司制造)再次测定了色度,求出加热前后的涂膜的色差(δeab*)。由实施例1和2的着色固化性树脂组合物形成的涂膜的色差(δeab*)分别为4.5和3.8。另外,由比较例1的着色固化性树脂组合物形成的涂膜的色差(δeab*)为80.1。由此可知,由本发明的着色固化性树脂组合物形成的涂膜和图案的耐热性优异。比较例2(分散液的制作)称量10.0份的颜料红81、分散剂disperbyk-lpn6919(固体成分38%的丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液)10.5份、作为分散树脂的(树脂b-2)的丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液(固体成分35%)5.7份、丙二醇单甲基醚乙酸酯163.7份后,装入0.4μm的氧化锆珠粒300份,使用涂料调理器(lau公司制造)振荡3小时,制作分散液。(着色固化性树脂组合物的制作)将上述分散液:15份;碱可溶性树脂(b):树脂(b-1)(固体成分换算)1.0份;聚合性化合物(c):二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注册商标)dpha;日本化药(株)制造)2.0份;聚合引发剂(d):n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(irgacure(注册商标)oxe-01;basf公司制造;o-酰基肟化合物)0.3份;溶剂(e):丙二醇单甲基醚乙酸酯18份;流平剂(h):聚醚改性硅油(固体成分换算)(toraysiliconesh8400;东丽道康宁(株)制造)0.09份混合,得到了着色固化性树脂组合物。采用与实施例1、2和比较例1同样的方法评价了耐热性,结果色差(δeab*)为17.7。产业上的可利用性如果使用本发明的着色固化性树脂组合物,则能够提供具有良好的耐热性的滤色器。该滤色器可用作在显示装置(例如,液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器。当前第1页12
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