电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及电子照相方式的打印机、复印机、传真机等所使用的电子照相用感光 体（下面也简称为"感光体"）、其制造方法W及电子照相装置，尤其设及由于含有特定结构 的聚合物而具有优异的抗污染性、电学特性的稳定性W及抗臭氧性的电子照相用感光体、 其制造方法W及电子照相装置。
【背景技术】
[0002] 电子照相用感光体采用在导电性支承体上设置具有光导电功能的感光层的结构 作为基本结构。近年来，对于使用有机化合物作为负责产生、传输电荷的功能成分的有机 电子照相用感光体，由于具有材料多样性、高生产性、安全性等优点而进行了积极的研究开 发，并开始应用到复印机、打印机等。
[0003] 通常，感光体需要具备在暗处保持表面电荷的功能、接收光并产生电荷的功能、W 及对所产生的电荷进行传输的功能。作为上述感光体，有具备兼具上述功能的单层感光层 的、所谓的单层型感光体；具备对功能分离为电荷产生层和电荷传输层的层进行层叠而得 的感光层的、所谓的层叠型（功能分离型）感光体，其中，所述电荷产生层主要负责在接收 到光时产生电荷，所述电荷传输层负责在暗处保持表面电荷并负责对接收到光时在电荷产 生层上产生的电荷进行传输。
[0004] 通常通过在导电性支承体上涂布将电荷产生材料及电荷传输材料和粘接材料溶 解或分散到有机溶剂中而得到的涂布液，从而形成上述感光层。在该些有机电子照相用感 光体的、特别是成为最表面的层上，大多使用对与纸之间、且与用于去除墨粉的刮板之间产 生的摩擦耐性较强、滑动性优异且曝光的透过性良好的聚碳酸脂作为粘接树脂。其中，作为 粘接树脂，广泛使用了双酪Z型聚碳酸醋。使用上述聚碳酸脂作为粘接树脂的技术例如记 载在专利文献1等中。
[0005] 此外，近年来，随着办公室内的互联网化所带来的印刷张数的增加、利用电子照相 的轻打印机的急速发展等，对电子照相方式的打印装置渐渐开始要求高耐久性、高灵敏度、 W及高速响应性。此外，也强烈要求因装置内产生的臭氧、NOx等气体造成的影响、使用环 境（室温W及湿度）的变动引起的图像特性的变动等较小。
[0006] 另外，随着近年来彩色打印机的发展、普及率的提高，正推进打印速度的高速化、 装置的小型化W及部件节约化，也要求能支持各种使用环境。该种状况中，对于因反复使 用、使用环境（室温W及环境）的变动所引起的图像特性、电学特性的变动较小的感光体的 要求显著提高，若采用W往的技术，则无法同时充分满足该些要求。
[0007] 此外，对于装置内所产生的气体，广泛已知的可W举出臭氧。可W考虑进行电晕放 电的带电器、漉带电器会导致产生臭氧，其残留或滞留在装置内等会导致感光体暴露在臭 氧中，构成感光体的有机物质会被氧化而导致本来的结构被破坏，使得感光体特性显著变 差。另外，臭氧会导致空气中的氮发生氧化而变成NOx，可W考虑该NOx会改变构成感光体 的有机物质的性质。
[000引对于该种气体引起的特性劣化，可w考虑不仅感光体的最表面层本身被入侵，还 会因气体流入到感光层内部而产生不良影响。虽然量有多有少，但可W考虑感光体的最表 面层本身也会因为与上述各种构件的摩擦而有损耗，但若有害气体流入到感光层内部，贝U 感光层内的有机物质的结构可能会受到破坏，因此抑制该有害气体的流入成为课题。尤其 是在使用多个感光体的串联方式的彩色电子照相装置中，认为若装置内的漉的设置位置等 导致气体的影响程度产生差异，则会产生色调变动，从而对产生足够的图像造成妨碍。因 此，在串联方式的彩色电子照相装置中，防止气体引起的特性劣化成为尤为重要的课题。
[0009] 此外，感光体带电时产生的臭氧、氮氧化物等也可能会导致感光体表面被污染。该 情况下，除了污染物质本身所引起的图像流W外，还存在如下问题；即，附着的物质会降低 表面的润滑性，纸屑、墨粉容易附着，还容易产生刮板噪声、卷曲、表面划痕等。
[0010] 另外，可W考虑在对电子照相装置进行维修或进行更换感光体单元的作业时，来 自人体的皮脂等会附着于感光体表面。至此，感光体对该些附着物的耐久性不一定足够，若 在人类鼻子的油脂、头皮的皮脂附着于感光体表面的状态下长时间放置，则可能会在表面 产生裂纹、白点、黑点等图像不良。
[0011] 为了解决该些问题，提出了各种感光体的最表面层的改良方法。具体而言，为了提 高感光体表面的耐久性，提出了各种聚碳酸醋树脂结构。例如，在专利文献2、3中提出了包 含特定结构的聚碳酸醋树脂，但对于各种电荷传输剂、与添加材料的相溶性、树脂的溶解性 未进行充分探讨。此外，专利文献4中提出了包含特定结构的聚碳酸醋树脂，但具有高度松 散结构的树脂由于聚合物之间的空间较多，且带电时的放电物质、接触构件、异物等容易渗 透到感光层，因而难W获得足够的耐久性。另外，为了提高印刷耐久性和涂层性，专利文献5 提出了特殊结构的聚碳酸脂，但对于进行组合的电荷传输材料、添加剂没有充分记载，存在 难W在长期使用时保持稳定的电学特性的问题。
[0012] 此外，专利文献6中，提出了通过向表面保护层添加高度支化聚合物和聚合性电 荷传输剂从而提高耐磨损性和转印性的方案，但在途液稳定性方面还存在课题。此外，专利 文献7提出了在感光体的表面层含有粘合剂树脂、W及在侧链上具有长链烷基的直链状的 己締基聚合物的方案，但在存在其它粘合剂树脂的溶液中对己締基聚合物进行聚合的情况 下，可W考虑分子量、树脂骨架的控制会因其它粘合剂树脂的存在而难W充分进行。另外， 关于利用表面保护层进行的耐磨擦性的改善，专利文献8提出了采用含有由规定的自由基 聚合性化合物、=官能团W上的自由基聚合性单体、W及具有电荷传输性结构的自由基聚 合性化合物形成的=维交联结构的固化物的表面保护层的技术，但该情况下，由于感光层 为多层结构，因而在生产性方面存在问题，电荷传输层的改善变得重要。
[0013] 另外，在彩色打印机中，有通过采用墨粉的色彩重叠转印、转印带来增大转印电流 的趋势，在打印各种尺寸的用纸时，有用纸的部分与没有用纸的部分会产生转印疲劳差，存 在加重图像浓度差的问题。目P，在小尺寸的用纸上频繁打印的情况下，相对于用纸通过的感 光体部分（通纸部），用纸不通过的裸露的感光体部分（非通纸部）持续直接受到转印的 影响，因而转印疲劳会变大。其结果是，在接下来对大尺寸的用纸进行打印的情况下，由于 上述通纸部和非通纸部的转印疲劳的差异会导致在显影部上产生电位差，从而表现出浓度 差。转印电流的增大使得该趋势变得更为显著。该种状况中，相对于单色打印机，特别是在 彩色打印机中，对于因反复使用、使用环境（室温W及环境）的变动所引起的图像特性、电 学特性的变动较小且转印恢复性优异的感光体的要求显著提高，若采用w往的技术，则无 法同时充分满足该些要求。
[0014] 对于耐气体性的提高，提出了受阻酪化合物、磯类化合物、硫类化合物、胺类化合 物、受阻胺类化合物等各种添加剂。然而目前，若采用上述技术，则无法获得表现出足够耐 气体性的感光体，或者即使对于耐气体性表现出足够的特性，但由于与树脂、电荷传输材料 的组合，对于电学特性、例如响应性、图像存储、印刷时的电位稳定性等也没有满意的结果。 另一方面，本申请人在专利文献9、10中提出了一种二醋化合物，但进一步对更合适的粘合 剂树脂与具有高移动度的电荷传输材料的组合进行了探讨。 现有技术文献 专利文献
[0015] 专利文献1;日本专利特开昭61-62040号公报 专利文献2 ;日本专利特开2004-354759号公报 专利文献3 ;日本专利特开平4-179961号公报 专利文献4 ;日本专利特开2004-85644号公报 专利文献5 ;日本专利特开平3-273256号公报 专利文献6 ;日本专利特开2010-276699号公报 专利文献7 ;日本专利特开2003-255580号公报 专利文献8 ;日本专利特开2011-64734号公报 专利文献9;国际公开第2011-108064号刊物 专利文献10 ;日本专利特开2007-279446号公报
【发明内容】
发明所要解决的技术问题
[0016] 如上所述，关于感光体的表面层的改良，W往提出了各种技术。然而，上述专利文 献所记载的技术在光响应性等电学特性、对皮脂的抗污染性、感光体的生产性等方面都没 有充分满足要求。
[0017] 因此，本发明的目的在于提供一种电子照相用感光体、其制造方法W及电子照相 装置，所述电子照相用感光体具有优异的抗污染性，且即使在反复使用时也具有稳定的电 学特性等，且耐转印性和耐气体性也较为优异。 用于解决技术问题的技术手段
[0018] 本发明人为了解决上述问题，对感光层的组成进行了潜屯、研究，结果发现在