电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置的制造方法_3

文档序号:9264653阅读:来源:国知局
二醇二(甲基)丙締酸醋、1,3-金刚烧二甲醇二(甲基) 丙締酸醋、S环[5. 2. 1. (f6]癸烧二甲醇二(甲基)丙締酸醋、1,4-环己烧二甲醇二(甲 基)丙締酸醋、(2-(1-((甲基)丙締酷氧基)-2-甲基丙烷-2-基)-5-己基-1,3-二曠 烧-5-基)甲基(甲基)丙締酸醋、1,3-金刚烧二醇二(甲基)丙締酸醋、1,3-金刚烧二 甲醇二(甲基)丙締酸醋、S环[5. 2. 1. (f6]癸烧二甲醇二(甲基)丙締酸醋等。
[0039] 上述单体炬)优选具有至少1个选自己締基或(甲基)丙締酷基的任一方。 上述通式(2)中,作为由R4表示的碳原子数6~30的烷基,可W举出己基、己基己基、 3, 5,5-S甲基己基、庚基、辛基、2-辛基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十一烷基、月桂基、 十=烷基、肉豆違基、栋桐基、硬脂基、异硬脂基、花生基、二十二烷基、二十四烷基、二十六 烧(cerotoyl)基、二十八烧(montanyl)基、S十烧(melissyl)基等。其中,烷基的碳原子 数优选为10~30,更优选为12~24。此外,由R4表示的烷基可W是直链状或支链状的任 一种。为了提供更优异的耐污染性,R4优选为直链状烷基。
[0040] 上述通式(2)中,作为由R4表示的碳原子数3~30的脂环基,可w举出环丙基、 环了基、环戊基、环己基、4-叔了基环己基、异冰片基、降冰片締基、薄荷基、金刚烷基、S环 [5. 2. 1.02 6]癸基等。
[0041] 上述通式(2)中,作为由A2表示的碳原子数2~6的亚烷基,可W举出亚己基、S 亚甲基、甲基亚己基、四亚甲基、1-甲基S亚甲基、五亚甲基、2, 2-二甲基S亚甲基、六亚甲 基等。
[0042] 另外,上述通式(1)、(2)中,从耐污染性的观点出发,n优选为0。
[0043] 作为该种单体炬),例如可W举出(甲基)丙締酸己醋、(甲基)丙締酸己基己醋、 (甲基)丙締酸3, 5, 5-S甲基己醋、(甲基)丙締酸庚醋、(甲基)丙締酸辛醋、(甲基)丙 締酸2-辛醋、(甲基)丙締酸异辛醋、(甲基)丙締酸壬醋、(甲基)丙締酸癸醋、(甲基) 丙締酸异癸醋、(甲基)丙締酸十一烷基醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲基)丙締酸十S烧 基醋、(甲基)丙締酸栋桐醋、(甲基)丙締酸硬脂醋、(甲基)丙締酸异硬脂醋、(甲基)丙 締酸二十二烷基醋、(甲基)丙締酸环丙醋、(甲基)丙締酸环了醋、(甲基)丙締酸环戊醋、 (甲基)丙締酸环己醋、(甲基)丙締酸4-叔了基环己醋、(甲基)丙締酸异冰片醋、(甲 基)丙締酸降冰片締醋、(甲基)丙締酸薄荷醋、(甲基)丙締酸金刚烧醋、S环[5. 2. 1. 02'6] 癸烧(甲基)丙締酸醋、2-己氧基己基(甲基)丙締酸、2-十二烷氧基己基(甲基)丙締 酸醋、2-硬脂氧基己基(甲基)丙締酸醋、2-环己氧基己基(甲基)丙締酸醋、S亚甲基二 醇-单月桂基離-(甲基)丙締酸醋、四亚甲基二醇-单月桂基離-(甲基)丙締酸醋、六亚 甲基二醇-单月桂基離-(甲基)丙締酸醋、二己二醇-单硬脂基離-(甲基)丙締酸醋、S 己二醇-单硬脂基離-(甲基)丙締酸醋、四己二醇-单月桂基離-(甲基)丙締酸醋、四己 二醇-单硬脂基離-(甲基)丙締酸醋、六己二醇-单硬脂基離-(甲基)丙締酸醋等。该 些单体炬)可W单独使用,也可W兼用两种W上。
[0044] 作为本发明中的偶氮类聚合引发剂,例如可W举出2, 2'-偶氮二异了膳、2, 2'-偶 氮二(2-甲基了膳)、2,2'-偶氮二化4-二甲基戊膳)、l,r-偶氮二(1-环己甲膳)、 2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊膳)、2-(胺甲酯偶氮(〇3&3111〇如32〇))异了膳, i,r-偶氮二(1-环己烧駿酸)二甲醋等。其中,从对构成材料的表面改性效果和电学特 性较为良好该一点出发,优选为2,2' -偶氮二化4-二甲基戊膳)和1,r-偶氮二(1-环 己烧駿酸)二甲醋。
[0045] 本发明所使用的高度支化聚合物具体而言可W通过在相对于单体(A)存在规定 量的偶氮类聚合引发剂(C)的情况下使上述单体(A)与单体炬)发生聚合来获得。本发明 中,对于使单体(A)与单体炬)共聚时的比率,相对于单体(A)的摩尔数,单体炬)优选为 5~300摩尔%,更优选为10~150摩尔%。此外,关于偶氮类聚合引发剂(C),W相对于 单体(A)的摩尔数优选为5~200摩尔%更优选为50~100 %的量来使用。
[0046] 作为聚合方法,可W举出公知的方法,例如溶液聚合、分散聚合、沉淀聚合、本体聚 合等,其中,溶液聚合或沉淀聚合较为优选。特别是从控制分子量的观点出发,优选利用在 有机溶剂中的溶液聚合来实施反应。
[0047] 作为此时所使用的溶剂,可W举出苯、甲苯、二甲苯、己苯、四氨化蒙、邻二氯苯等 芳香姪类、正己烧、环己烧等脂族或脂环族姪类、氯甲烧、漠甲烧、氯仿等面化物、己酸己醋、 己酸了醋、丙二醇单甲離己酸醋、丙二醇单甲離等醋类或醋離类、四氨快喃、1,4-二曠烧、甲 基溶纤剂等離类、丙酬、甲基己基酬、甲基异了基酬等酬类、甲醇、己醇、正丙醇、异丙醇等醇 类、N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基己酷胺等酷胺类、二甲亚讽等亚讽类、化及由上述两种 W上构成的混合溶剂。有机溶剂的量可W设为相对于单体(A) 1质量份为1~100质量份。
[0048] 此外,聚合时的温度为50~200。更优选为,在比偶氮类聚合引发剂似的10小 时半衰期温度高20°CW上的温度下实施。聚合后得到的高度支化聚合物能利用在贫溶剂中 再沉淀、析出等任意的方法来进行回收。
[0049] 作为本发明使用的高度支化聚合物,具体可W举出国际公开第2012/128214号刊 物所记载的高度支化聚合物1~16、18~36。此外,本发明所使用的高度支化聚合物的利用 凝胶渗透色谱法测得的W聚苯己締换算的分子量优选为1000~200000,更优选为2000~ 100000,进一步优选为5000~60000。
[0050] 本发明所使用高度支化聚合物被称为高支链聚合物,具有树状大分子那样的高支 化树状结构,但并非像树状大分子那样所有分支部位都发生聚合,具有分支不完全的树状 结构的特征。高度支化聚合物的支化度通常能根据末端部位与支化部位W及未支化部位的 各个量来推算,或者将凝胶渗透色谱法(GPC)与光散射测量相结合求出树脂的旋转半径来 进行推算。通常,若用溶解到溶剂时的溶液的粘度、GPC中的分子量将高度支化聚合物与使 用相同原料所合成的同分子量的直链状、梳状的聚合物进行比较,则高度支化聚合物由于 采用球状结构因而分子纠缠度较低,表现出低粘度,且由于旋转半径较小,因此GPC洗脱时 间较慢,具有GPC上测量出的分子量较低的特征。
[0化1 ] 作为电荷传输层的电荷传输材料,例如能举出腺化合物、化挫咐化合物、化挫咐酬 化合物、曠二挫化合物、曠挫化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、巧化合物、苯己締基化 合物、聚-N-己締基巧挫、聚硅烷等,能单独使用其中一种,或者也能将两种W上适当组合 起来使用。
[0052] 作为电荷传输层的粘接树脂,能使用双酪A型、双酪Z型、双酪A型-联苯共聚物、 双酪Z型-联苯共聚物等各种聚碳酸醋树脂、聚亚苯基树脂、聚醋树脂、聚己締醇缩己醒树 月旨、聚己締醇缩了醒树脂、聚己締醇树脂、氯己締树脂、己酸己締醋树脂、聚己締树脂、聚丙 締树脂、丙締酸树脂、聚氨醋树脂、环氧树脂、=聚氯胺树脂、有机娃树脂、聚酷胺树脂、聚苯 己締树脂、聚缩醒树脂、聚芳醋树脂、聚讽树脂、甲基丙締酸醋聚合物、W及它们的共聚物 等。另外,也可W将分子量不同的同种树脂混合起来使用。
[0053] 电荷传输层4中的电荷传输材料的含量相对于电荷传输层4的固体成分,优选为 10~90质量%,更优选为20~80质量%,进一步优选为30~60质量%。电荷传输层4 中的粘接树脂的含量优选为相对于电荷传输层4中的固体成分为10~90质量%,更优选 为20~80质量%。另外,电荷传输层4中含有的高度支化聚合物的比率优选为0. 01~ 10. 00质量%,更优选为0. 1~8. 0质量%。
[0化4] 另外,为了维持实用上有效的表面电位,电荷传输层4的膜厚优选为3~50ym的 范围,更优选为15~40ym的范围。
[0055]感光层中,除了上述成分W外,出于提高耐环境性、对有害光的稳定性的目的,也 能含有抗氧化剂、光稳定剂等抗劣化剂。作为用于该种目的的化合物,可W举出生育酪等苯 并二氨化喃醇衍生物及醋化化合物、聚芳基烧姪化合物、氨酿衍生物、離化化合物、二離化 化合物、二苯甲酬衍生物、苯并=挫衍生物、硫離化合物、苯二胺衍生物、麟酸醋、亚磯酸醋、 酪化合物、受阻酪化合物、直链胺化合物、环胺化合物、受阻胺化合物等。
[0056]此外,感光
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