用金属钠被覆的电极的制造方法
【专利摘要】经过如下工序用金属钠被覆集电体，所述工序为（1）在非活性气体环境下（氧浓度为0.01%以下、露点为-10℃以下），在集电体上涂布钠分散体并加热干燥的工序，该钠分散体含有选自亚胺盐和粘结剂中的至少一个和金属钠；（2）在上述非活性气体环境下，将表面显示金属光泽的固体金属钠片压接在集电体上的工序；（3）在减压环境下使金属钠蒸镀在集电体上的工序；或者（4）在上述非活性气体环境下，将在150～300℃对表面进行烧制的集电体浸渍于除去了在表面产生的由杂质形成的被膜后的熔融金属钠中。
【专利说明】用金属钠被覆的电极的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及用金属钠被覆的电极的制造方法和在该制造方法中使用的钠分散组合物。
[0002]本申请基于2011年9月29日在日本申请的特愿2011-213624号主张优先权，并将其内容援引于此。
【背景技术】
[0003]锂离子电池在手机、汽车、蓄电池等各种领域中的需求不断高涨，但由于成为其负极材料的锂的原料矿石遍及世界，所以近年来世界性供给紧张日益加剧。与此相对，在海水、岩盐层中富含成为钠的原料的氯化钠，并分布于全世界。因此，期望开发使用钠代替锂的钠离子二次电池。
[0004]作为以钠为原料的电池，钠-硫(NaS)电池已经实用化，但驱动NaS电池需要300°C以上的温度，限于特定的电力贮藏用途，尚未达到一般用途的实用化。另外，在NaS电池中，以熔融的钠为负极活性物质、以SUS制的网、钢丝绒等为集电体来构成负极，由于金属钠以活性大的液体的状态使用，所以具有在固体电解质破损时金属钠容易进入正极室一侧而引起短路的缺点。
[0005]在钠二次电池中，为了不使钠移动到正极侧，需要使钠以不切断与集电体的电接合的方式接合，抑制钠的流动。因此，例如以使金属钠或钠化合物层状地附着于集电体的表面而维持导通的方式接合的负极被用作钠二次电池的负极。
[0006]作为用金属钠被覆支承体的表面的方法，例如已知一种金属钠被覆体的制造方法，其特征在于，使金属钠溶解在液氨中，使该溶液接触通气性好、表面积大的支承体后，使氨挥散(例如，参照专利文献I)。
[0007]另外，已知一种负极的制造方法，即在钠二次电池的制造方法中，在将负极活性物质和聚偏氟乙烯以95:5的比率混合而成的混合物中适量加入N-甲基吡咯烷酮并混合，得到涂料状浆液，在厚度IOym的铜箔的一部分贴合遮蔽胶带，用刮刀将上述浆液涂布于表面后，干燥而形成涂膜，接着，在相反侧的一面也形成相同的涂膜后，实施辊压，制作宽度约55mm、长度约330mm、厚度约230 μ m的电极作为负极,并且,在该负极的一端压接切成宽度5mm、长度20mm、厚度200 μ m的金属钠(例如,参照专利文献2)。作为该负极的制造方法的改良方法，已知如下方法，即，使压接金属钠前的负极浸溃于在冷却至-40°C左右的充满容器的液氨中溶解了钠金属的溶液中后，取出，放入室温的真空室内，进行氨的除去，由此制造预掺杂有钠离子的负极(例如，参照专利文献3)。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开昭61-074641号公报
[0011]专利文献2:日本特开2010-272492号公报
[0012]专利文献3:日本特开2011-009202号公报
【发明内容】
[0013]钠的活性比锂大，容易因空气中的水分而失活，另外，由于与水分剧烈反应，所以操作困难。特别是存在如下问题，即，钠难以与铜等金属制作合金，将铜箔等金属箔作为集电体时，难以使钠与集电体表面接合。
[0014]另外，由于专利文献I和3中记载的方法使用液氨，所以存在操作繁琐的问题。另夕卜，专利文献2中未记载具体的方法，以及存在根据基板的种类未必能够得到满意的层叠体的问题。
[0015]本发明的目的在于提供一种制造使金属钠层状且强力地附着于集电体的表面的用金属钠被覆的电极的方法和在该方法中使用的钠分散组合物。
[0016]本发明的第一方式涉及一种用金属钠被覆的电极的制造方法，包括选自下述工序
(I)?(4)中的任一个工序。
[0017](I)在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下的非活性气体环境下，在集电体上涂布钠分散体并加热干燥的工序，该钠分散体含有选自亚胺盐和粘结剂中的至少一个和金属钠，
[0018](2)在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下的非活性气体环境下，将表面显示金属光泽的固体金属钠片压接在集电体上的工序，
[0019](3)减压环境下使金属钠蒸镀在集电体上的工序，和
[0020](4)在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下的非活性气体环境下，将在150?300°C的温度对表面进行了烧制的集电体浸溃于除去了在表面产生的由杂质形成的被膜后的熔融金属钠中的工序。
[0021]上述制造方法优选包括工序(I)。
[0022]由上述工序(I)得到的用金属钠被覆的电极优选进一步进行加压成型。
[0023]上述工序(I)中使用的上述钠分散体优选含有亚胺盐和金属钠。
[0024]上述亚胺盐优选是选自双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐中的至少一个。
[0025]本发明的第二方式涉及含有金属钠和亚胺盐的钠分散组合物。
[0026]上述亚胺盐优选是选自双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐中的至少一个。
[0027]通过使用本发明，能够制造金属钠均匀且牢固地被覆于集电体表面的电极。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1是实施例1中得到的层叠体的图像。
[0029]图2是比较例I中得到的层叠体的图像。
[0030]图3是实施例2中得到的层叠体的图像。
[0031]图4是比较例3中得到的层叠体的图像。
[0032]图5是实施例3中得到的层叠体的图像。
[0033]图6是实施例4中粘结在铜箔上的钠粒子的电子显微镜图像(倍率:1000倍)。
[0034]图7是实施例5中粘结在铜箔上的钠粒子的电子显微镜图像(倍率:1000倍)。【具体实施方式】
[0035]本发明人等发现通过抑制金属钠表面上的氧化物等的形成，从而金属钠对集电体的附着性提高。本发明是基于该见解进行进一步研究而完成的。
[0036]<用金属钠被覆的电极的制造方法>
[0037]本发明的第一方式涉及集电体表面用金属钠被覆而成的电极的制造方法。在本方式的制造方法中，通过使不存在氧化物等杂质的金属钠附着于集电体，从而能够以以往所没有的足够的强度使金属钠附着于集电体。
[0038]在本发明和本申请说明书中，非活性气体是指可抑制金属钠氧化的气体。作为非活性气体，例如可举出氮气、氦气、氩气等。
[0039]使反应体系内为非活性气体气氛的方法没有特别限定，可例示对反应体系内充分吹扫非活性气体的方法，或者多次重复用泵对反应体系内进行脱气后用非活性气体回到常压的操作的方法等。
[0040]非活性气体环境下的氧浓度为0.01%以下，露点为-10°C以下，优选为_40°C以下。另一方面，氧浓度的下限值为0%，露点的下限值没有限定，为-76°c。
[0041]在本发明中，使金属钠被覆的集电体没有特别限定，例如是由未实施表面处理的或进行了加热处理的铜、镍、铝、钛或不锈钢、石墨或非晶碳等碳、或者有导电性的橡胶或树脂形成的箔、膜、薄膜、线、纤维、板、网、布或多孔体。其中，优选上述集电体为铜箔。优选上述铜箔为无氧铜箔，更优选为用气体燃烧器等对表面进行了加热烧制的铜箔，进一步优选为通过用丁烷燃烧器等加热到室温?300°C的温度而进行了表面处理的铜箔。
[0042]使用固体金属钠时，可以通过如下工序来制造用金属钠被覆的电极，S卩，在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°c以下、优选为-40°c以下的非活性气体环境下，将表面显示金属光泽的固体金属钠片压接在集电体上的工序。上述表面显示金属光泽的固体金属钠片可以通过在上述非活性气体环境下切除被膜而得到，所述被膜是通常形成于固体金属钠的表面的、由杂质形成的被膜，具体而言是由过氧化物、超氧化物、氧化物、氢氧化物或它们的混合物等形成的被膜(以下记为氧化物等被膜)。这样制备的固体金属钠片立即在同一非活性气体环境下被压接在集电体上。
[0043]在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下的非活性气体环境下，金属钠的活性受到抑制，能够抑制氧化物等生成。因此，在该环境下，能够在表面形成氧化物等被膜前使显示金属光泽的固体金属钠片压接在集电体表面。
[0044]压接固体金属钠片与集电体的方法没有特别限定，例如可举出用辊对两者进行轧制的方法、用压力机对两者加压的方法等。
[0045]使固体金属钠片与集电体压接时的压力只要是使两者接合的力以上就没有特别限定，例如可以通过在将固体金属钠片与集电体重叠的状态下施加钠粒子的表面被破坏以上的外力来压接两者。
[0046]使用钠蒸气时，可以通过减压环境下使金属钠蒸镀在集电体上的工序来制造用金属钠被覆的电极。优选上述减压环境为通过在上述非活性气体环境下进行减压而得到的减压环境。由于在这样的减压环境下严格地隔绝外界气体，并且露点降低，所以成为抑制了固体金属钠的表面劣化的气氛。通过在该气氛下加热金属钠，使产生的钠蒸气蒸镀于集电体，从而能够不夹杂杂质地使金属钠附着于集电体。
[0047]使钠蒸气附着于集电体的方法没有特别限定。例如可以使钠蒸气静电附着于集电体，也可以向集电体喷射钠蒸气而使其附着，也可以使钠蒸气凝结于冷却的集电体而使其附着，优选使钠蒸气蒸镀于加热到881°C以下左右的集电体。
[0048]使用熔融(液体)金属钠时，可以通过如下工序来制造用金属钠被覆的电极，即，在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°c以下、优选为-40°c以下的非活性气体环境下，在刚刚除去了存在于液体表面的氧化物等被膜后的熔融金属钠中浸溃用燃烧器等将表面在150?300°C进行了烧制的集电体的工序。通过从熔融金属钠中预先除去氧化物等被膜，从而能够使不含有氧化物等杂质的金属钠附着于集电体。
[0049]作为浸溃于熔融金属钠的集电体，使用表面未附着有污垢等的集电体，具体而言，使用利用气体燃烧器等在150?300°C进行烧制的集电体。通过使该集电体浸溃于熔融金属钠后，提起，使其直接固化，从而能够在集电体的表面形成薄的层状的金属钠的层。
[0050]可以通过如下方式制造用金属钠被覆的电极，S卩，在上述非活性气体环境下(氧浓度为0.01%以下、露点为-10°c以下、优选为-40°c以下)，将钠分散体涂布于集电体，加热干燥(优选在减压下加热干燥)，该钠分散体含有选自亚胺盐和粘结剂中的至少一个和金属钠。上述钠分散体例如可以为分散有金属钠粒子(均匀地悬浮)的乳液、悬浮液的形态，或者沉降性的分散液的形态。
[0051]上述钠分散体优选不含有氧化物等杂质。因此，作为上述金属钠，优选使用在上述非活性气体环境下从固体金属钠中切取的整个表面显示金属光泽的金属片、熔融的金属钠。
[0052]作为上述亚胺盐，优选使用选自双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐中的至少一个。
[0053]上述钠分散体含有亚胺盐时，由于金属钠粒子的表面被亚胺盐覆盖，所以金属钠粒子的表面上的氧化物等的形成得到进一步抑制，因而优选。
[0054]作为粘结剂，例如可以从制作钠二次电池、锂二次电池的电极时与电极活性物质一起使用的粘结剂中适当选择使用。
[0055]具体而言，作为粘结剂，例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、(甲基)丙烯酰胺系树脂、苯乙烯系树脂、聚丁二烯树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、聚乙烯醇、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、脲树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。另外，还可以是淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、硝化纤维素等多糖类或其衍生物。另外，作为粘结剂，可以是氟化合物的聚合物，也可以是由不含有氟原子的单体形成的聚合物。作为氟化合物的聚合物，例如可举出聚偏氟乙烯等。另外，粘结剂可以仅使用I种，也可以2种以上混合使用。作为在本发明中使用的粘结剂，优选为(甲基)丙烯酸系树脂、(甲基)丙烯酰胺系树脂、苯乙烯系树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、聚乙烯醇，更优选为苯乙烯丁二烯系树脂或聚丙烯酸钠等(甲基)丙烯酸系树脂。
[0056]也可以根据需要混合导电剂，具体而言可例示科琴黑、炭黑、乙炔黑、天然石墨、人造石墨、碳纤维、金属粉、金属纤维、导电性陶瓷材料等导电性材料。在本发明中，导电剂可以仅使用I种，也可以2种以上混合使用。作为在本发明中使用的导电剂，优选使用科琴黑、炭黑和乙炔黑中的I种或2种以上混合使用。[0057]上述钠分散体通过在适当的分散介质中添加金属钠和选自亚胺盐和粘结剂中的至少一个并进行混合而制备。可以在同一分散介质中直接添加金属钠和亚胺盐和/或粘结剂来制备，也可以分别制备含有金属钠的分散体和含有亚胺盐和/或粘结剂的溶液后将两者混合来制备，或者可以分别制备含有金属钠和亚胺盐的分散体以及含有粘结剂的溶液后混合两者来制备。在此，制备含有上述金属钠的分散体时，优选将上述表面显示金属光泽的固体金属钠片投入到分散介质中后，边加热到钠的熔点(97.8°C)以上边进行混合搅拌，或者将熔融的金属钠添加到分散介质中进行混合搅拌。另外，制备含有亚胺盐的分散体时，优选边加热到亚胺盐的熔点以上边进行混合搅拌。另外，制备含有金属钠和亚胺盐的分散体时，优选边加热到钠的熔点以上且亚胺盐的熔点以上边进行混合搅拌。通过这样制备钠分散体，从而能够使抑制了氧化物等形成的金属钠的粒子更均匀地分散到分散介质中，能够在集电体上形成更均匀的金属钠被膜。
[0058]上述混合方法没有特别限定，可以使用均质机、球磨机、砂磨机、行星式混合机等通用的分散机进行。
[0059]优选分散介质、亚胺盐和粘结剂在与金属钠混合前预先除去水分等与金属钠反应的混入物、杂质。作为除去的方法，具体而言可例示在制备含有亚胺盐和/或粘结剂的溶液后，与含有金属钠的分散体混合时，预先在含有亚胺盐和/或粘结剂的溶液中添加少量与附着于集电体的金属钠不同的金属钠，进行脱水反应等的方法等。
[0060]作为使金属钠等分散的分散介质，只要是不与金属钠反应的溶剂就没有特别限定。作为该溶剂，例如优选烃系溶剂，具体而言可例示碳原子数6?20的有流动性的石蜡系烃，甲苯、二甲苯等芳香族系烃等。该石蜡系烃可以是直链状的正构烷烃，也可以是具有支链的异构烷烃，更优选是正构烷烃。作为分散介质，可以是仅由I种形成的分散介质，也可以使用2种以上的混合物。
[0061]含有金属钠和亚胺盐和/或粘结剂的钠分散体中的各成分的含量只要是将该钠分散体涂布于集电体表面而最终得到用金属钠被覆的电极的量就没有特别限定。例如，该钠分散体中，金属钠的含量优选为30质量％以下，更优选为10质量％以下，优选为0.5质量％以上，更优选为I质量％以上。另外，该钠分散体中，粘结剂的含量以金属钠的含量为100质量优选为10质量％以下，更优选为3?5质量％。另外，该钠分散体中，亚胺盐的含量以金属钠的含量为100质量优选为5质量％以下,更优选为0.5?2质量％。
[0062]上述钠分散体在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下、优选为-40°C以下的非活性气体环境下被涂布在集电体上。上述钠分散体向集电体表面涂布的涂布方法没有特别限定，例如可举出旋涂法、棒涂法、刮涂法、浸涂法、直接辊涂法等。
[0063]然后，同样地在低氧浓度和低露点的非活性气体环境下将涂布有上述钠分散体的集电体加热干燥。在此，通过该加热干燥处理在减压环境下进行，从而严格地隔绝外界气体，露点降低，因此能够进一步抑制氧化物等杂质的形成，因而优选。通过该加热干燥处理，从而集电体上的分散介质通过蒸发被除去，金属钠的微粒或表面被亚胺盐的熔融盐(离子液体)覆盖的金属钠的微粒与粘结剂一起附着于集电体表面。应予说明，为了更完全地从集电体表面除去有机溶剂，优选用可溶解作为分散介质使用的有机溶剂的挥发性溶剂对加热干燥后的集电体进行清洗后，使其干燥。
[0064]这样得到的用金属钠被覆的电极可以直接使用，但优选其后进一步加压成型。例如通过将钠分散体涂布于集电体表面后进行干燥而形成用金属钠被覆的电极，利用压力机等对该电极进行加压，使由钠分散体形成的被膜与集电体的接合更牢固。此外，可以通过加压破坏附着于集电体表面的金属钠微粒的表面被膜，使金属钠本来未劣化的活性的表面露出。例如，如果通过用辊压机轧制等来施加压力，则在金属钠的被膜上产生龟裂等裂纹。通过使用在金属钠的被膜具有裂纹的电极，从而能够形成钠的活性大，并且有效表面积大的纳被月吴。
[0065]<含有金属钠和亚胺盐的钠分散组合物>
[0066]本发明的第二方式涉及含有金属钠和亚胺盐的钠分散组合物。本方式的钠分散组合物用于提高金属钠对集电体的附着性，在上述第一方式的制造方法中使用。
[0067]上述钠分散组合物例如是金属钠粒子分散(均匀悬浮)的乳液、悬浮液的形态，或者沉降性的分散液的形态。
[0068]作为上述金属钠，使用上述第一方式中记载的金属钠进行制备，优选使用在上述非活性气体环境下从固体金属钠片的表面切掉氧化物等被膜的、表面显示金属光泽的固体金属钠片或熔融的金属钠进行制备。
[0069]作为上述亚胺盐，优选使用选自双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐中的至少一个。
[0070]本发明的第二方式的钠分散组合物可以与上述第一方式同样地含有粘结剂、导电剂和/或分散介质等，优选至少含有粘结剂和分散介质。上述粘结剂、导电剂和分散介质可以使用在上述第一方式中记载的物质。
[0071]本发明的第二方式的钠分散组合物通过用与上述第一方式同样的方法将金属钠与亚胺盐混合来制备。上述钠分散组合物优选在上述非活性气体环境下，在同一分散介质中添加上述表面显示金属光泽的固体金属钠片或熔融的金属钠和亚胺盐后，进行混合搅拌而制备。上述钠分散组合物更优选将上述表面显示金属光泽的固体金属钠片和亚胺盐投入分散介质中后，边加热到钠的熔点(97.8°C)以上且亚胺盐的熔点以上边进行混合搅拌而制备。这样制备时，由于能够更有效地用亚胺盐被覆金属钠粒子的表面，所以有进一步抑制金属钠粒子表面的氧化物等的形成，进一步提高金属钠对集电体的附着均匀性的趋势。
[0072]上述分散介质和上述亚胺盐等除金属钠以外的钠分散组合物的构成成分优选与上述第一方式同样地在与金属钠混合前预先除去水分等与金属钠反应的混入物、杂质。
[0073]本发明的第二方式的钠分散组合物中的金属钠的含量没有特别限定，优选为30质量％以下，更优选为10质量％以下，优选为0.5质量％以上，更优选为I质量％以上。另夕卜，本发明的第二方式的钠分散组合物中的亚胺盐的含量以金属钠的含量为100质量优选为5质量％以下，更优选为0.5?2质量％。
[0074]实施例
[0075]以下示出实施例更详细地说明本发明，但本发明的范围不受以下实施例任何限制。
[0076][实施例1]使用固体金属钠的层叠体的制作
[0077]首先，使熔融金属钠在铸型中固化后取出，得到固体金属钠，将该固体金属钠转移到露点为-10°C以下、氧浓度为0.01%以下的4N级的氮气氛的手套箱中。在该手套箱中，用刀切除固体金属钠的表面，立即使用辊将保持金属光泽状态的金属钠片轧制压接于未进行表面处理的铜箔(使用无氧铜，以下相同)，使其接合，由此制作金属钠层叠体。将得到的金属钠层叠体示于图1。对于制作的金属钠层叠体，钠以足够的强度附着，未发生剥离。
[0078][比较例I]
[0079]在手套箱中不切除金属钠的表面，除此之外，与实施例1同样地进行，制作金属钠层叠体。如图2所示，未切除表面的金属钠不与铜箔接合，发生了剥离。
[0080][实施例2]使用熔融金属钠的层叠体的制作
[0081]在与实施例1同样条件下的手套箱中，用加热装置对装入了固体金属钠的不锈钢容器进行加热，使金属钠熔融后，从得到的熔融金属钠除去在表面产生的氧化物等的被膜。使利用燃烧器在150°C对表面进行了烧制的铜箔浸溃于刚刚除去了表面的被膜后的呈现金属光泽的熔融金属钠中后，立即提起。使附着于铜箔的金属钠直接固化，制作平滑的表面的金属钠层叠体。将得到的金属钠层叠体示于图3。对于制作的金属钠层叠体，钠以足够的强度附着，未发生剥离。
[0082][比较例2]
[0083]使用液面被氧化物等覆盖的熔融金属钠，除此之外，与实施例2同样地进行，制作金属钠层叠体。其结果是附着于铜箔的钠发生不均，未均匀地附着。
[0084][比较例3]
[0085]使用表面未实施烧制处理、附着有污物的铜箔，除此之外，与实施例2同样地进行，制作金属钠层叠体。其结果是铜箔与液体钠的润湿性变差，如图4所示，钠未均匀地附着于铜箔。
`[0086][实施例3]使用金属钠蒸气的层叠体的制作
[0087]在与实施例1同样条件下的手套箱中，将金属钠和铜箔放入到能够分别加热的真空耐压容器后，盖上盖，边减压边加热。在该容器中，金属钠蒸镀于铜箔，得到金属钠层叠体。将得到的金属钠层叠体示于图5。在制作的金属钠层叠体中，钠未发生剥离，均匀地附着。
[0088][实施例4]使用了钠分散体的层叠体的制作
[0089]在与实施例1同样条件下的手套箱中，从固体的金属钠切除表面显示金属光泽的金属钠片，将得到的金属钠片以金属钠为10质量％的方式与正构烷烃一起加入到四口烧瓶中。边用均质机搅拌该正构烷烃与金属钠的混合物边加热到钠的熔点以上使钠分散，然后冷却至室温，得到灰色的钠分散液(以下，为分散液A)。另外，以苯乙烯丁二烯系树脂9g和正构烷烃90g以及科琴黑Ig的比例进行分散?混合搅拌，由此制备含有粘结剂的合剂。将分散液AlOg和含有粘结剂的合剂3g混合，充分搅拌后，涂布于铜箔，减压下加热干燥，除去正构烷烃，结果如图6所示，得到均匀的钠分散体粘结于铜箔的钠层叠体。
[0090][实施例5]使用了钠分散组合物的层叠体的制作
[0091]在与实施例4同样的条件下，将钠Sg、双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐的等摩尔混合物0.4g以及正构烷烃72g投入到四口烧瓶后，加热到钠的熔点以上且亚胺盐的熔点以上，一同进行搅拌?分散，得到表面为黑色的分散液(以下，为分散液B)。将混合实施例4的含有粘结剂的合剂0.3g和分散液Blg而制备的钠分散组合物涂布于铜箔，在减压下加热干燥，由此如图7所示形成在铜箔表面均匀地粘结有钠粒子的涂膜。这样得到的钠层叠体的维持钠活性的有效表面积大。[0092][实施例6]
[0093]用压力机对实施例5中制备的钠层叠体进行轧制。其结果是得到在钠粒子的表面产生了龟裂的钠层叠体。
[0094]产业上的可利用性
[0095]根据本发明，通过利用本发明，能够制造金属钠均匀且牢固地被覆于集电体周围的电极。
【权利要求】
1.一种用金属钠被覆的电极的制造方法，包括选自下述工序(I)?(4)中的任一个工序: (1)在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下的非活性气体环境下，在集电体上涂布钠分散体并加热干燥的工序，该钠分散体含有选自亚胺盐和粘结剂中的至少一个和金属钠， (2)在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°c以下的非活性气体环境下，将表面显示金属光泽的固体金属钠片压接在集电体上的工序， (3)减压环境下使金属钠蒸镀在集电体上的工序，和 (4)在氧浓度为0.01%以下、露点为-10°C以下的非活性气体环境下，将在150?300°C对表面进行了烧制的集电体浸溃于除去了在表面产生的由杂质形成的被膜后的熔融金属钠中的工序。
2.根据权利要求1所述的制造方法，包括所述工序(I)。
3.根据权利要求2所述的制造方法，进一步包括加压成型的工序。
4.根据权利要求2或3所述的制造方法，其中，所述钠分散体含有亚胺盐和金属钠。
5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，所述亚胺盐是选自双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐中的至少一个。
6.一种钠分散组合物，含有金属钠和亚胺盐。
7.根据权利要求6所述的钠分散组合物，其中，所述亚胺盐是选自双氟代磺酰亚胺钠盐和双氟代磺酰亚胺钾盐中的至少一个。
【文档编号】C23C2/04GK103828095SQ201280046266
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年9月27日 优先权日:2011年9月29日
【发明者】伊藤英明, 小林仁, 山下利秋, 丸山慎一 申请人:日本曹达株式会社