一种锌、铅专用金属表面处理剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种处理剂，尤其涉及一种锌、铅专用金属表面处理剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]聚苯胺是一类导电高分子材料，性能稳定，环境友好，且氧化还原电位远高于金属，其涂层在酸性或中性介质中可以通过电子转移作用和氧化还原作用，使金属表面钝化产生保护作用，是金属防腐蚀的良好材料，但是，聚苯胺分子链刚性强，不溶不熔，难以加工，通常要与其他成膜物质复合使用。丙烯酸酯树脂是常用的成膜物质，具有良好的成膜性和附着力。
[0003]目前，聚苯胺与丙烯酸酯树脂复合制膜的方式有3种:聚苯胺涂层上涂覆丙烯酸酯面漆形成复合涂层，2种涂层各自发挥作用；聚苯胺粉末作为填料直接分散在丙烯酸树脂中制备涂层；两者共溶于同一溶剂中再在金属上涂刷成膜。采用乳液互穿网络聚合法制备聚苯胺-丙烯酸树脂防腐蚀涂料，其涂层具有良好的防腐蚀性能。利用丙烯酸酯聚合物链上的羧基对苯胺的掺杂作用，采用原位聚合法合成了丙烯酸酯-苯胺共聚物；但研究主要针对苯胺含量对共聚物介电性能的影响，没有讨论共聚物的防腐蚀性能。目前，关于丙烯酸酯与苯胺共聚制备防腐蚀材料的报道还很少。
【发明内容】
[0004]本发明提供了一种锌、铅专用金属表面处理剂及其制备方法。
[0005]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种锌、铅专用金属表面处理剂，它是由下述重量份的原料组成的:
季戊四醇1-2、丙烯酸4-6、氟锆酸铵3-5、三甘醇二异辛酸酯0.8-1、乙酰丙酮氧钒0.1-0.2、sp-80 1.8-2、苯胺 0.5-0.6、过硫酸钾 0.38-0.4、丙烯酸丁酯 40-50、碳酸氢钠0.16-0.2、双(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物20-30、70-75%的乙醇100-110、30%过氧化氢0.2-0.3、去离子水120-140、氟钛酸4-6。
[0006]一种锌、铅专用金属表面处理剂的制备方法，包括以下步骤:
Cl)取上述过硫酸钾重量的40-50%，sp-80重量的90-95%，与碳酸氢钠混合，加入去离子水重量的75-85%，搅拌均匀，得引发剂乳液；
(2)将季戊四醇、丙烯酸混合，滴加混合料重量0.1-0.15%的硫酸，硫酸浓度为95-98%，滴加完毕后搅拌反应30-40分钟，加入丙烯酸丁酯，搅拌均匀，得混合酯单体；
(3)取上述引发剂乳液重量的50-55%，搅拌条件下加入混合酯单体，搅拌均匀后滴加到剩余的引发剂乳液中，滴加完毕后升高温度为80-90°C，加入乙酰丙酮氧钒，保温反应1-2小时，得丙烯酸酯胶液；
(4)取剩余去离子水重量的40-50%，加入剩余的过硫酸钾，搅拌均匀，引发剂溶液；
(5)取上述70-75%的乙醇重量的70-80%，加入双(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物，调节PH为3-4，加入氟钛酸、30%过氧化氢，搅拌反应6-7小时，得氟化娃烧； (6)取剩余的去离子水，加入剩余的sp-80，搅拌均匀，加入氟锆酸铵，300-400转/分搅拌10-20分钟，得氟乳液；
(7)将三甘醇二异辛酸酯加入到剩余的乙醇中，搅拌条件下加入上述氟乳液，升高温度为75-80 °C，加入氟化硅烷，保温搅拌30-40分钟，得氟化硅烷乳液；
(8)将苯胺与上述丙烯酸酯胶液混合，搅拌均匀，滴加引发剂溶液，滴加完毕后在10-15°C下反应8-10小时，送入65-70°C的水浴中，加入氟化硅烷乳液，保温搅拌反应2_3小时，出料冷却，与剩余各原料混合，800-1000转/分搅拌40-50分钟，得所述锌、铅专用金属表面处理剂。
[0007]本发明的优点是:
本发明的丙烯酸酯胶液粒子表面含有大量的羧基，将苯胺加入到丙烯酸酯胶液中，苯胺单体首先扩散到胶束内部，然后与羧基发生掺杂，随后在氧化剂的作用下，苯胺在乳胶粒子表面发生聚合反应，增大了聚苯胺涂层对水的接触角，提高了附着力和耐水性，该涂层可以通过电子转移作用和氧化还原作用，使金属表面钝化产生保护作用，加入的丙二醇苯醚可以增强涂层的稳定性和成膜性，有效的抑制了腐蚀介质浸入后腐蚀的过程；
而经硅烷化改性的氟钛酸，引入的无机组分Ti4 +在加热固化过程中形成T12颗粒，均匀地填充在硅烷膜的空隙中，使整个膜层更加均匀致密，能有效抑制膜层表面的微电化学反应，从而耐腐蚀性能得到很大提高；
本发明将氟钛酸改性后硅烷钝化膜与丙烯酸-苯胺共聚膜复合，使得膜层更加致密、稳定，对腐蚀介质的阻抗能力更强，耐腐蚀性能更加优良。
[0008]本发明的金属表面处理剂加入氟锆酸铵，可提高锌、铅金属的抗腐蚀性。
【具体实施方式】
[0009]下面结合实施例对本发明作进一步详细描述:
实施例1:
一种锌、铅专用金属表面处理剂，其特征在于它是由下述重量份的原料组成的:
季戊四醇2、丙烯酸4、氟锆酸铵5、三甘醇二异辛酸酯0.8、乙酰丙酮氧钒0.2、sp-80
1.8、苯胺0.6、过硫酸钾0.38、丙烯酸丁酯50、碳酸氢钠0.2、双(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物30、75%的乙醇110、30%过氧化氢0.2、去离子水140、氟钛酸6。
[0010]一种锌、铅专用金属表面处理剂的制备方法，包括以下步骤:
(1)取上述过硫酸钾重量的50%，sp-80重量的95%，与碳酸氢钠混合，加入去离子水重量的85%，搅拌均匀，得引发剂乳液；
(2)将季戊四醇、丙烯酸混合，滴加混合料重量0.15%的硫酸，硫酸浓度为98%，滴加完毕后搅拌反应40分钟，加入丙烯酸丁酯，搅拌均匀，得混合酯单体；
(3)取上述引发剂乳液重量的55%，搅拌条件下加入混合酯单体，搅拌均匀后滴加到剩余的引发剂乳液中，滴加完毕后升高温度为80°C，加入乙酰丙酮氧钒，保温反应I小时，得丙烯酸酯胶液；
(4)取剩余去离子水重量的40%，加入剩余的过硫酸钾，搅拌均匀，引发剂溶液；
(5)取上述75%的乙醇重量的80%，加入双(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物，调节PH为3，加入氟钛酸、30%过氧化氢，搅拌反应6小时，得氟化硅烷； (6)取剩余的去离子水，加入剩余的sp-80，搅拌均匀，加入氟锆酸铵，300-400转/分搅拌10分钟，得氟乳液；
(7)将三甘醇二异辛酸酯加入到剩余的乙醇中，搅拌条件下加入上述氟乳液，升高温度为80°C，加入氟化硅烷，保温搅拌30-40分钟，得氟化硅烷乳液；
(8)将苯胺与上述丙烯酸酯胶液混合，搅拌均匀，滴加引发剂溶液，滴加完毕后在15°C下反应8小时，送入70°C的水浴中，加入氟化硅烷乳液，保温搅拌反应2小时，出料冷却，与剩余各原料混合，1000转/分搅拌40分钟，得所述锌、铅专用金属表面处理剂。
[0011]使用方法:将金属板材表面清洗干净，将本发明的表面处理剂均匀的滴在金属板材表面，先在120°C下烘烤30-40S，自然干燥成膜，再在80°C下烘干处理15-20分钟。
[0012]性能测试:
吸水率:按照上述方法将本发明的表面处理剂涂覆于尺寸为5cmX6cm的钢板表面，在25 °C的去离子水中浸泡48 h，测得吸水率为15.3%;
附着力:1级；
耐腐蚀性:中性盐雾试验72小时，被腐蚀面积1.9% ；
硬度:3H。
【主权项】
1.一种锌、铅专用金属表面处理剂，其特征在于它是由下述重量份的原料组成的: 季戊四醇1-2、丙烯酸4-6、氟锆酸铵3-5、三甘醇二异辛酸酯0.8-1、乙酰丙酮氧钒0.1-0.2、sp-80 1.8-2、苯胺 0.5-0.6、过硫酸钾 0.38-0.4、丙烯酸丁酯 40-50、碳酸氢钠0.16-0.2、双(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物20-30、70-75%的乙醇100-110、30%过氧化氢0.2-0.3、去离子水120-140、氟钛酸4-6。2.一种如权利要求1所述的锌、铅专用金属表面处理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: Cl)取上述过硫酸钾重量的40-50%，sp-80重量的90-95%，与碳酸氢钠混合，加入去离子水重量的75-85%，搅拌均匀，得引发剂乳液； (2)将季戊四醇、丙烯酸混合，滴加混合料重量0.1-0.15%的硫酸，硫酸浓度为95-98%，滴加完毕后搅拌反应30-40分钟，加入丙烯酸丁酯，搅拌均匀，得混合酯单体； (3)取上述引发剂乳液重量的50-55%，搅拌条件下加入混合酯单体，搅拌均匀后滴加到剩余的引发剂乳液中，滴加完毕后升高温度为80-90°C，加入乙酰丙酮氧钒，保温反应1-2小时，得丙烯酸酯胶液； (4)取剩余去离子水重量的40-50%，加入剩余的过硫酸钾，搅拌均匀，引发剂溶液； (5)取上述70-75%的乙醇重量的70-80%，加入双(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物，调节PH为3-4，加入氟钛酸、30%过氧化氢，搅拌反应6-7小时，得氟化娃烧； (6)取剩余的去离子水，加入剩余的sp-80，搅拌均匀，加入氟锆酸铵，300-400转/分搅拌10-20分钟，得氟乳液； (7)将三甘醇二异辛酸酯加入到剩余的乙醇中，搅拌条件下加入上述氟乳液，升高温度为75-80 °C，加入氟化硅烷，保温搅拌30-40分钟，得氟化硅烷乳液； (8)将苯胺与上述丙烯酸酯胶液混合，搅拌均匀，滴加引发剂溶液，滴加完毕后在10-15°C下反应8-10小时，送入65-70°C的水浴中，加入氟化硅烷乳液，保温搅拌反应2_3小时，出料冷却，与剩余各原料混合，800-1000转/分搅拌40-50分钟，得所述锌、铅专用金属表面处理剂。
【专利摘要】本发明公开了一种锌、铅专用金属表面处理剂，本发明的丙烯酸酯胶液粒子表面含有大量的羧基，将苯胺加入到丙烯酸酯胶液中，苯胺单体首先扩散到胶束内部，然后与羧基发生掺杂，随后在氧化剂的作用下，苯胺在乳胶粒子表面发生聚合反应，增大了聚苯胺涂层对水的接触角，提高了附着力和耐水性，该涂层可以通过电子转移作用和氧化还原作用，使金属表面钝化产生保护作用，而经硅烷化改性的氟钛酸，引入的无机组分Ti4？+？在加热固化过程中形成TiO2颗粒，均匀地填充在硅烷膜的空隙中，使整个膜层更加均匀致密，能有效抑制膜层表面的微电化学反应，从而耐腐蚀性能得到很大提高。
【IPC分类】C23C22/34
【公开号】CN105063592
【申请号】CN201510416534
【发明人】江爱民
【申请人】安徽瑞林汽配有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月13日