专利名称：一种ael结构磷酸硅铝分子筛的合成方法
技术领域：
本发明涉及磷酸硅铝分子筛的合成方法，具体地说涉及一种AEL结构(SAPO-11)磷酸硅铝分子筛的合成方法。
背景技术：
磷酸铝分子筛是继硅酸铝分子筛之后，美国UCC公司在八十年代初发明的新一代分子筛(USP4,310,440)，该类分子筛的特点是其骨架由磷氧四面体和铝氧四面体交替连接而成，由于分子筛骨架呈电中性，因此没有阳离子交换性能和催化反应性能。其中AlPO4-11(AEL结构)分子筛为磷酸铝分子筛的一员，它属于正交晶系，空间群为Ima2，晶胞常数为a＝18.7，b＝13.4，c＝8.4，其单维十员环孔道为3.9×6.3，其典型的XRD谱图数据见表1。
表1
w-m＜20，m20-70，s70-90，vs90-100AlPO4-11合成方法为以磷酸为磷源、水合氧化铝(拟薄水铝石相)为铝源、以二正丙胺或二异丙胺、乙基正丁基胺、二正丁胺、二正戊胺为模板剂，合成过程为按1.0R∶P2O5∶Al2O3∶40H2O配比，将水合氧化铝加入磷酸水溶液中，继续搅拌均匀后，加入有机模板剂，搅拌均匀后封入带有聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，经过200℃晶化24-48小时后，经过滤、水洗和烘干后得到分子筛产物。
在磷酸铝分子筛骨架中引入硅，则成为磷酸硅铝分子筛，即SAPO系列分子筛(美国UCC公司，USP4,440,871)，其分子筛骨架由磷氧四面体、铝氧四面体和硅氧四面体构成，由于骨架带负电荷，骨架外有平衡阳离子存在，因此具有阳离子交换性能，当骨架外阳离子为H+时，分子筛具有酸性中心，因此有酸性催化反应性能。其中SAPO-11(AEL结构)磷酸硅铝分子筛的合成中，所用的磷源为磷酸、铝源为异丙醇铝或水合氧化铝、硅源为发烟硅胶或硅溶胶、模板剂为二正丙胺或二异丙胺，当以异丙醇铝为铝源时，首先将磷酸加入异丙醇铝与水的混合物中，搅拌均匀后加入发烟硅胶，搅拌后再加入二正丙胺，继续搅拌均匀后封入带有聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，经过150-200℃晶化后，得到分子筛；当以水合氧化铝(拟薄水铝石相)为铝源时，则是将水合氧化铝加入磷酸水溶液中，搅拌均匀后加入发烟硅胶与氢氧化四正丁基胺的混合物，搅拌均匀后，加入二正丙胺模板剂，继续搅拌均匀后进行晶化，得到分子筛产物。
USP5,514,362和CN1147263A公开了一种称为非沸石分子筛材料的制备方法，其中也包括了SAPO-11(AEL结构)磷酸硅铝分子筛的制备。该制备方法是一种固相合成方法，但用这种方法合成分子筛时，以二正丙胺为模板剂，所得产物主要为SAPO-11，但还含有少量的其它分子筛(SAPO-31和SAPO-39)。
USP5,208,005提供的AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成方法，是以磷酸、异丙醇铝、发烟硅胶和二正丙胺为原料，在冰浴条件下，将异丙醇铝加入到磷酸水溶液中，混合均匀后，加入发烟硅胶或发烟硅胶与水的混合物，然后加入二正丙胺，经过混合或研磨后，装入聚四氟乙烯瓶并置入不锈钢容器中进行晶化，得到分子筛产物。该方法强调成胶后的pH应调至6.0～8.0，最佳晶化温度170～240℃。
CN1283587A提供的AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成方法，是以磷酸、水合氧化铝或异丙醇铝、硅溶胶或固体硅胶、二正丙胺和二异丙胺为原料，在25～35℃下，将原料充分混合成胶，在160～175℃下晶化，所得产物经过焙烧脱胺后，晶体结构基本保持不变。
EP146,384公开的称为双相合成法的AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成方法，是采用磷酸、氧化铝、四乙氧基硅、二正丙胺和正己醇为原料，但该方法使用有机物较多。
综上所述，现有技术中在合成AEL结构磷酸硅铝分子筛时，均未提到采用晶种，更未提到采用异晶导向的合成过程。
发明内容
本发明的目的是提供一种有别于现有技术，采用异晶导向的方法合成AEL(SAPO-11)结构磷酸硅铝分子筛的方法。
本发明提供的AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成方法是将包括铝源、磷源、硅源、有机模板剂和硅铝类分子筛晶种在10～60℃下混合成胶，其组成以氧化物形式表示为aR∶Al2O3∶bP2O5∶cSiO2∶dH2O∶eM，然后在密闭体系、140～220℃自生压力下晶化4～60小时并回收产品。
其中，R为有机模板剂二正丙胺和/或二异丙胺；a为有机模板剂R的摩尔数，a＝0.2～2.0，优选值为0.3～1.5，更优选值为0.5～1.0；b为P2O5的摩尔数，b＝0.5～1.2，优选值为0.6～1.1，更优选值为0.7～1.0；c为SiO2的摩尔数，c＝0～1.5，优选值为0～1.0，更优选值为0～0.8；d为水的摩尔数，d＝15～80，优选值为20～70，更优选值为22～65，M表示作为晶种的硅铝类分子筛，e为晶种中以SiO2计的摩尔数，相对于每摩尔Al2O3来说为0.05～2.0，优选值为0.1～1.5，更优选值为0.1～1.00。
在本发明提供的方法中，所说的合成原料中，铝源、磷源、硅源、有机模板剂都是现有技术中常用的原料。例如，铝源为水合氧化铝或异丙醇铝，磷源为磷酸，硅源为有机硅源(硅酸酯)或无机硅源(硅胶、硅溶胶)，有机模板剂为二正丙胺和/或二异丙胺。
在本发明提供的方法中，所说的作为晶种的硅铝类分子筛为各种硅铝分子筛，发明人意外地发现，由于在磷酸硅铝分子筛的合成起始阶段，原料处在酸性介质中(pH值较低)环境中，所说的各类硅铝类分子筛在这种环境中很容易发生结构变化，只要条件合适就可以发生转晶。
所说的硅铝类分子筛的种类很多，它们是本领域的普通技术人员所熟知的，如ZSM系列、SSZ系列、MCM系列、FAU、MOR、BEA、FER等，它们可以单独或者混合使用；还可以将所说的硅铝类分子筛进行改性，以H型、NH4型或经金属、磷等改性的硅铝分子筛也可以作为晶种使用。在本发明具体实施方式
中，优选的晶种可以采用丝光沸石、BEA分子筛、ZSM-5或Y型分子筛中的一种或几种的混合物；另外，经磷处理改性得到含磷高硅铝比的BEA分子筛、超稳Y(USY)分子筛也在本发明的实施例中特别提到。
本发明提供的方法中，所说的成胶温度优选值为15～50℃。
本发明提供的方法中，所说成胶过程可以是将铝源、模板剂、硅源、晶种和磷酸水溶液依次加入混合；或者当铝源与磷酸水溶液充分混合后，加入模板剂、硅源、晶种进行混合；或者当铝源与磷酸水溶液充分混合后，加入稀释了的模板剂，继续充分混合后再加入晶种进行混合；或者当铝源与磷酸水溶液充分混合后，加入稀释了的晶种，继续充分混合后再加入模板剂进行混合；或者将晶种、铝源、模板剂与磷酸溶液混合成胶后。
所说的水可分步加入，也可集中加入，但在铝源与磷酸开始混合时，混合物中水与Al2O3的摩尔比最好不小于10。
所说的晶化温度优选150～210℃，更优选值为160～200℃。
本发明提供的合成方法，其特征之一为异晶导向，即采用硅铝分子筛作为晶种导向合成磷酸硅铝分子筛；其特征之二为所说的晶种硅铝分子筛还充当了分子筛的部分(c不为0时)或全部(c＝0)的硅源。
以本发明提供的方法合成的AEL结构分子筛，从其XRD结果可以看出具有单一的AEL结构，结晶度高，且重复性稳定。以CN1283587A中实施例1方法合成的分子筛结晶度为100％计，USP5,208,005实施例1方法制备的分子筛，其结晶度只有81.2％，与此相对照的是，当采用本发明提供的方法时，分子筛结晶度均在120％以上，例如，晶种为磷改性BEA分子筛时为139.0％(实施例3)，晶种为ZSM-5分子筛时为131.6％(实施例6)，晶种为USY分子筛时为127.5％(实施例7)。
采用本发明提供的方法合成的分子筛，当对其进行催化性能评价时，具有以下特点其一是裂化活性高于常规方法合成的分子筛。例如，以nC14为反应原料的脉冲微反、480℃反应条件下，nC14的裂化活性为94.8％～98.8％，而现有技术只有15.3％、7.8％和12.1％；其二是具有良好的异构化性能。例如，将分子筛与氧化铝混合挤条后负载0.6重％的Pd所得到的异构化催化剂，其C80转化率和i-C80收率高于常规方法合成的分子筛(表2)。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明作进一步地说明，但并不因此而限制本发明的内容。
对比例1本对比例根据CN1283587A中实施例1的合成过程。
将23.06克磷酸(化学纯，含量H3PO485.0％，北京化工厂生产)和37.63克去离子水加入到置于30℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。30分钟后加入14.17克水合氧化铝(含Al2O372.0％，长岭催化剂厂生产工业产品)，搅拌混合2小时。然后，将7.30克二正丙胺(简记为DPA，化学纯，97％，常州光明生物化学研究所)加入到成胶釜中，待二正丙胺加完时立即加入6.92克硅溶胶(含25.0％SiO2，青岛海洋化工有限公司生产工业产品)，充分搅拌2小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶0.3SiO2∶0.7DPA∶28H2O。
将凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时，然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据，说明该分子筛为AEL结构分子筛。
以此AEL结构分子筛为结晶度标样，结晶度设为100％。以下实施例和对比例合成的分子筛的结晶度，均是以AEL结构分子筛的主要特征峰，即2θ(°)值为8.00-8.10、9.45-9.60、20.20-20.40、21.15-21.65、22.23-22.39、22.73-22.90、23.29-23.31峰的峰面积总和与该AEL结构分子筛相比得出。
以nC14为反应原料的脉冲微反评价裂化活性取部分上述的分子筛原粉，在流动空气中从室温开始程序升温至550℃并恒温3小时，在空气中自然冷却至室温。将焙烧后的分子筛在1.5Mpa下压片20秒，再破碎造粒，取20-40目分子筛颗粒0.1克，在480℃反应条件下，nC14的裂化活性为15.3％。
以下实施例中nC14的裂化活性均以同样的方法进行评价。
对比例2将23.06克磷酸和75.36克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。30分钟后加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合2小时。然后，将10.43克二正丙胺加入到成胶釜中，待二正丙胺加完时立即加入9.32克硅溶胶，充分搅拌2小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶0.4SiO2∶1.0DPA∶50H2O将制成的凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据，这说明该分子筛为AEL结构分子筛。
其结晶度为65.1％，nC14的裂化活性为7.8％。
对比例3根据USP4440871中实施例17的合成方法。
将23.06克磷酸、23.06克去离子水混合于成胶釜中，14.17克水合氧化铝加入到磷酸水溶液中混合并搅拌均匀。将2.6克发烟硅胶(92.8％ SiO2)和103.5克四丁基氢氧化胺(简记为TBAOH，含量25％，常州光明生物化学研究所)的甲醇溶液混合加入到成胶釜中搅拌均匀，再将20.86克二正丙胺加入到成胶釜中，待二正丙胺加完时立即充分搅拌制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶0.4SiO2∶2DPA∶TPAOH∶16.75H2O∶24.3CH3OH将凝胶装封入不锈钢晶化釜，在200℃和自身压力下晶化48小时，然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
得到的产物经XRD分析为AEL结构的分子筛。
其结晶度为83.6％，nC14的裂化活性为13.5％。
实施例1将20.75克磷酸和43.10克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合2小时。然后，将1.36克丝光沸石(SiO2/Al2O3＝18，抚顺石油三厂工业产品)和7.30克二正丙胺加入到成胶釜中，充分搅拌2小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为0.9P2O5∶Al2O3∷0.7DPA∶28H2O∶0.2MMOR式中，MMOR表示丝光沸石晶种。
将凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时，然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为133.2％，nC14的裂化活性为95.8％。
实施例2将23.06克磷酸和35.46克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合1小时。此时的胶体组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶24H2O，然后，将46.8克去离子水和10.43克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入1.81克氢型BEA分子筛(SiO2/Al2O3＝30，湖南建长公司生产工业产品)充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶DPA∶50H2O∶0.3MH-BEA式中，MH-BEA表示氢型BEA分子筛晶种。
将部分凝胶装封入不锈钢晶化釜，在185℃和自身压力下晶化30小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为137.8％，nC14的裂化活性为96.5％。
实施例3将23.06克磷酸和35.46克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合1小时。此时的胶体组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶24H2O，然后，将46.8克去离子水和10.43克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入2.42克含磷的高硅铝比BEA分子筛(简记为LHB-B，SiO2/Al2O3＝260，长岭催化剂厂生产，P2O5含量为％)，充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶DPA∶50H2O∶0.4MLHB-B式中，MLHB-B表示含磷的高硅铝比BEA分子筛晶种。
将部分凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为139.0％，nC14的裂化活性为97.3％。
实施例4将23.06克磷酸和35.46克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀；加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合1小时，此时的胶体组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶24H2O；然后，将43.2克去离子水和10.43克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入4.80克硅溶胶充分搅拌1小时，再加入1.81克实施例3中提到的含磷BEA分子筛LHB-B搅拌均匀，制成凝胶。
制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶0.2SiO2∶DPA∶50H2O∶0.3MLHB-B将部分凝胶装封入不锈钢晶化釜，在185℃和自身压力下晶化30小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为126.9％，nC14的裂化活性为94.8％。
实施例5将230.6克磷酸和822.6克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，再加入实施例3所述的30.2克LHB-B分子筛充分搅拌。加入141.7克水合氧化铝，搅拌混合2小时。然后，将52.2克二正丙胺和52.2克二异丙胺(简记为DIPA，化学纯，97％，上海联合化工厂生产)加入到成胶釜中搅拌均匀，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶0.5DPA∶0.5DIPA∶50H2O∶0.5MLHB-B将部分凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为128.0％，nC14的裂化活性为95.3％。
实施例6将23.06克磷酸和39.42克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，再加入1.22克ZSM-5分子筛(SiO2/Al2O3＝80，上海染化七厂生产工业产品)充分搅拌1小时，制成凝胶。加入40.8克异丙醇铝(分析纯，北京市东环联合化工厂生产)，搅拌混合1小时。此时的胶体组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶24H2O∶0.2MZSM-5式中，MZSM-5表示ZSM-5分子筛晶种。
然后，将46.8克去离子水和10.43克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀。
制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶DPA∶50H2O∶0.2MZSM-5将部分凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为131.6％，nC14的裂化活性为98.8％。
实施例7将20.75克磷酸和35.84克去离子水加入到置于30℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀，再加入1.24克USY分子筛(SiO2/Al2O3＝6.0，含Al2O320.0％，长岭催化剂厂生产工业产品)。30分钟后加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合2小时。此时的胶体组成以氧化物形式表示为0.9P2O5∶Al2O3∶24H2O∶0.2MUSY式中，MUSY表示USY晶种。
然后，加入37.80克去离子水，待均匀后将9.38克二正丙胺加入到成胶釜中，充分搅拌2小时制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为0.9P2O5∶Al2O3∶0.9DPA∶45H2O∶0.2MUSY将制成的凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃环境中烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为127.5％，nC14的裂化活性为98.3％。
实施例8将23.06克磷酸和35.46克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克水合氧化铝，搅拌混合1小时。此时的胶体组成以氧化物形式表示为P2O5∶Al2O3∶24H2O，然后，将46.8克去离子水和10.43克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入1.21克含磷的高硅铝比BEA分子筛(简记为LHB-B，SiO2/Al2O3＝260，长岭催化剂厂生产，P2O5含量为％)和0.62克USY分子筛(SiO2/Al2O3＝6.0，含Al2O320.0％，长岭催化剂厂生产工业产品)，充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为
P2O5∶Al2O3∶DPA∶50H2O∶0.2MLHB-B∶0.1MUSY式中，MLHB-B表示含磷的高硅铝比BEA分子筛晶种，MUSY表示USY晶种。
将部分凝胶装封入不锈钢晶化釜，在185℃和自身压力下晶化32小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。
取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表1数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。
结晶度为136.0％，nC14的裂化活性为96.4％。
实施例9本实施例说明采用本发明方法合成的分子筛制备的含金属的双功能催化剂的异构化性能。
将实施例3、对比例2和对比例3所合成的AEL结构分子筛与水合氧化铝按照70∶30的重量比混合后挤条成型为1.50mm的园柱体，经过120℃烘干6小时，再在流动空气下进行焙烧，从室温程序升温至540～600℃并恒温6小时；以氨水调制的氯化钯(化学纯，北京化工厂生产)Pd[NH3]4Cl2溶液为浸渍液，采用浸渍法，将焙烧后的混合物按Pd含量0.6％浸渍金属；所得产物在120℃烘干6小时，再在流动空气下进行焙烧，条件为从室温程序升温至540～600℃并恒温3小时；最后将烘干的催化剂破碎成20～40目的颗粒，以做反应评价用，三者所得催化剂分别记作C和DB-1、DB-2。
反应评价在脉冲微反装置上进行。其试验参数为催化剂藏量为0.10克，催化剂颗粒度为20～40目；反应物为正辛烷，反应物脉冲量为0.5uL；载气为氢气，载气流量为30mL/min。反应产物由在线气相色谱仪进行分析。催化剂先经过还原后再进行反应评价。还原条件为程序升温至500℃，恒温2小时。反应温度为360℃。
反应产物以C8的异构化产物为目标产物。其反应评价结果如表2。
表2
从表2可以看出，与已有的技术相比，该方法合成的分子筛制成的双功能催化剂具有更高的异构化产物活性和异构化产物收率的特点。
权利要求
1.一种AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成方法，其特征在于该方法是将包括铝源、磷源、硅源、有机模板剂和硅铝类分子筛在内的合成原料在10～60℃下混合成胶，其组成以氧化物形式表示为aR∶Al2O3∶bP2O5∶cSiO2∶dH2O∶eM，然后在密闭体系、140～220℃自生压力下晶化4～60小时并回收产品，其中，R为有机模板剂二正丙胺和/或二异丙胺；a为有机模板剂R的摩尔数，a＝0.2～2.0；b为P2O5的摩尔数，b＝0.5～1.2；c为SiO2的摩尔数，c＝0～1.5；d为水的摩尔数，d＝15～80；M表示作为晶种的硅铝类分子筛，e为晶种以SiO2计的摩尔数，e＝0.05～2.0。
2.按照权利要求1的方法，a＝0.3～1.5，b＝0.6～1.1，c＝0～1.0，d＝20～70，e＝0.1～1.5。
3.按照权利要求2的方法，a＝0.5～1.0，b＝0.7～1.0，c＝0～0.8，d＝22～65，e＝0.1～1.0。
4.按照权利要求1的方法，所说的铝源为水合氧化铝或异丙醇铝。
5.按照权利要求1的方法，所说的磷源为磷酸。
6.按照权利要求1的方法，所说的硅源选自硅酸酯、硅胶或硅溶胶。
7.按照权利要求1的方法，所说的硅铝类分子筛选自丝光沸石、BEA分子筛、ZSM-5或Y型分子筛中的一种或几种的混合物。
8.按照权利要求1或7的方法，所说的硅铝类分子筛为以H型、NH4型或经金属、磷等改性的分子筛。
9.按照权利要求8的方法，所说的Y型分子筛为USY。
10.按照权利要求1的方法，在铝源与磷酸开始混合时，混合物中H2O与Al2O3的摩尔比不小于10。
11.按照权利要求1的方法，成胶温度为15～50℃。
12.按照权利要求1的方法，所说的晶化温度为150～210℃。
13.按照权利要求12的方法，所说的晶化温度为160～200℃。
全文摘要
本发明公开了一种AEL结构磷酸硅铝分子筛的合成方法，其特征在于该方法是将包括铝源、磷源、硅源、有机模板剂和硅铝类分子筛在内的合成原料在10～60℃下混合成胶，其组成以氧化物形式表示为aR∶Al
文档编号C01B37/00GK1590296SQ03155999
公开日2005年3月9日 申请日期2003年8月29日 优先权日2003年8月29日
发明者方文秀, 张凤美, 罗一斌, 舒兴田, 何鸣元, 荆世梅 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院