专利名称：一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法
技术领域：
本发明涉及混合溶剂法制备晶体，具体地说是一种有活性的含铯羟胺钒配合物晶 体的制备方法。
背景技术：
钒是某些动物体必需的微量元素，可能在葡萄糖的代谢过程中起着非常重要的作 用，在癌症的治疗方面也会有一定的作用。研究发现一些无机钒酸盐及钒有机配体的配合 物具有很好的类胰岛素活性，目前已有少数钒的化合物投入到临床试验阶段。无机钒酸盐 的毒性大、脂溶性小、生物利用度低、所需剂量大，所以它在有机体中的吸收利用率较低，而 且大量使用有很大的毒副作用，因而影响了它在药物领域的广泛应用。鉴于此，提高钒化合 物的生物利用度并降低它的毒性至关重要，解决这些问题的常用方法是选择合适的有机分 子配体，合成具有一定稳定性的钒配合物。晶体的析出时间与混合溶剂中乙醇与水的比例 有关，选用扩散法所形成的混合溶剂与直接用乙醇与水混合形成的混合溶剂相比能更好更 便捷的找到最适合晶体析出的水和乙醇的比例的混合溶剂，以便能在最短时间得到析出晶 体。在医药上铯盐可用作服用含砷药物后的防休克剂，铯的同位素还可用以治疗癌症。配 合物在形成晶体时反应物中的阳离子会作为平衡离子参与到配合物当中，实验证明何种阳 离子作为平衡离子参与到配合物的晶体结构当中对配合物的药物活性有一定的影响。通过 用氢氧化锂、氢氧化钠溶解偏钒酸铵时发现所得的晶体都是铵根离子作为平衡离子参与到 配合物的晶体结构当中，而铵根离子作为外界阳离子在配合物的类胰岛素活性和癌症治疗 方面与钒无药物协同作用。
发明内容
本发明的目的在于针对极少数的钒的化合物具有很好的类胰岛素活性和癌症治 疗方面有一定的作用，提供了一种新的有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法。为实现本发明的目的，采用以下技术方案一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法，该方法是以铯离子作为外界平 衡离子参与到配合物中，具体包括以下操作步骤第一步在控制反应温度为(T4°C条件下，将偏钒酸铵、碳酸铯、草酸、盐酸羟胺和水按 物质的量比为1 2. 38 1.98 5.89 600搅拌溶解在容器I中，然后用lmol/1的盐 酸溶液调节溶液的PH值在6. 5(Γ7. 50之间，得淡黄绿色澄清溶液；第二步在另一较大的容器II中加入无水乙醇，将第一步盛有反应液的容器I置于其 中，将容器II密封，置于3 4°C的冰箱中，静置3 7天后，容器I底部析出白色针状晶体； 其中无水乙醇的加入量与第一步反应物中水的量相同；第三步取出容器I底部晶体，先用去离子水清洗数次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗数次，置于干燥器中，1小时后得到干燥纯净的晶体即有生物活性的含铯羟胺钒配合 物晶体。
本发明与已有的技术相比较而言具有以下显著优点(1)铯离子为配合物外界平衡离子，所得晶体有药物协同作用，能使药效提高。(2)方法简单，易操作，时间短。
具体实施例方式实施例1第一步、在冰水浴不断搅拌的条件下，将0. 3997g碳酸铯溶解在盛有IOml水的25ml容 器I中，加入0. 1017g偏钒酸铵，搅拌让其溶解。再依次加入0. 1551g草酸、0. 1692g盐酸羟 胺，搅拌溶解后，逐滴加入lmol/1的盐酸溶液调节溶液的PH值为6. 86，得淡黄绿色澄清溶液。第二步、在另一个IOOml的容器II中装上IOml的无水乙醇，将第一步盛有反应液 的容器I置于容器II中，将其密封，置于4°c的冰箱中，静置3天后，容器I底部有白色针状 晶体析出。第三步、取出烧杯底部晶体，先用去离子水清洗三次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗三次，置于干燥器中一小时后得到干燥纯净的晶体。第四步、取一定量的晶体做活性测试和结构分析，测试结果晶体表现出一定程度 的活性，铯离子是配合物的外界平衡离子。实施例2第一步、在冰水浴不断搅拌的条件下，将0. 3994g碳酸铯溶解在盛有IOml水的25ml容 器I中，加入0. 1048g偏钒酸铵，搅拌让其溶解。再依次加入0. 1577g草酸、0. 1698g盐酸羟 胺，搅拌溶解后，逐滴加入lmol/1的盐酸溶液调节溶液的PH值为6. 97，得淡黄绿色澄清溶液。第二步、在另一个IOOml的容器II中装上IOml无水乙醇，将第一步盛有反应液的容器I置于容器II中，将其密封，置于3°c的冰箱中，静置4天后，容器I底部有白色针状晶 体析出。第三步、取出烧杯底部晶体，先用去离子水清洗三次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗三次，置于干燥器中一小时后得到干燥纯净的晶体。第四步、取一定量的晶体做活性测试和结构分析，测试结果晶体表现出一定程度 的活性，铯离子是配合物的外界平衡离子。实施例3第一步、在冰水浴不断搅拌的条件下，将0. 4096g碳酸铯溶解在盛有IOml水的25ml容 器I中，加入0. 1062g偏钒酸铵，搅拌让其溶解。再依次加入0. 1581g草酸、0. 1722g盐酸羟 胺，搅拌溶解后，逐滴加入lmol/1的盐酸溶液调节溶液的PH值为6. 69，得淡黄绿色澄清溶液。第二步、在另一个IOOml的容器II中装上IOml无水乙醇，将第一步盛有反应液的 容器I置于容器II中，将其密封，置于4°c的冰箱中，静置5天后，容器I底部有白色针状晶 体析出。第三步、取出烧杯底部晶体，先用去离子水清洗三次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗三次，置于干燥器中一小时后得到干燥纯净的晶体。4
第四步、取一定量的晶体做活性测试和结构分析，测试结果晶体表现出一定程度 的活性，铯离子是配合物的外界平衡离子。实施例4第一步、在冰水浴不断搅拌的条件下，将0. 4053g碳酸铯溶解在盛有IOml水的25ml容 器I中，加入0. 1026g偏钒酸铵，搅拌让其溶解。再依次加入0. 1594g草酸、0. 1695g盐酸羟 胺，搅拌溶解后，逐滴加入lmol/1的盐酸溶液调节溶液的PH值为7. 10，得淡黄绿色澄清溶液。第二步、在另一个IOOml的容器II中装上IOml无水乙醇，将第一步盛有反应液的 容器I置于容器II中，将其密封，置于4°c的冰箱中，静置5天后，容器I底部有白色针状晶 体析出。第三步、取出烧杯底部晶体，先用去离子水清洗四次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗三次，置于干燥器中一小时后得到干燥纯净的晶体。第四步、取一定量的晶体做活性测试和结构分析，测试结果晶体表现出一定程度 的活性，铯离子是配合物的外界平衡离子。实施例5第一步、在冰水浴不断搅拌的条件下，将0. 4072g碳酸铯溶解在盛有IOml水的25ml容 器I中，加入0. 1084g偏钒酸铵，搅拌让其溶解。再依次加入0. 1604g草酸、0. 1688g盐酸羟 胺，搅拌溶解后，逐滴加入lmol/1的盐酸溶液调节溶液的PH值为7. 00，得淡黄绿色澄清溶液。第二步、在另一个IOOml的容器II中装上IOml无水乙醇，将第一步盛有反应液的容器I置于容器II中，将其密封，置于4°c的冰箱中，静置3天后，容器I底部有白色针状晶 体析出。第三步、取出烧杯底部晶体，先用去离子水清洗两次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗三次，置于干燥器中一小时后得到干燥纯净的晶体。第四步、取一定量的晶体做活性测试和结构分析，测试结果晶体表现出一定程度 的活性，铯离子是配合物的外界平衡离子。实施例6第一步、在冰水浴不断搅拌的条件下，将0. 4085g碳酸铯溶解在盛有IOml水的25ml容 器I中，加入0. 1095g偏钒酸铵，搅拌让其溶解。再依次加入0. 1606g草酸、0. 1682g盐酸羟 胺，搅拌溶解后，逐滴加入lmol/1的盐酸溶液调节溶液的PH值为6. 90，得淡黄绿色澄清溶液。第二步、在另一个IOOml的容器II中装上IOml无水乙醇，将第一步盛有反应液的 容器I置于容器II中，将其密封，置于4°c的冰箱中，静置5天后，容器I底部有白色针状晶 体析出。第三步、取出烧杯底部晶体，先用去离子水清洗三次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗三次，置于干燥器中一小时后得到干燥纯净的晶体。第四步、取一定量的晶体做活性测试和结构分析，测试结果晶体表现出一定程度 的生物活性，铯离子是配合物的外界平衡离子。
权利要求
1. 一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法，其特征在于该方法是以铯离 子作为外界平衡离子参与到配合物中，具体包括以下操作步骤第一步在控制反应温度为(T4°C条件下，将偏钒酸铵、碳酸铯、草酸、盐酸羟胺和水按 物质的量比为1 2. 38 1.98 5.89 600搅拌溶解在容器I中，然后用lmol/1的盐 酸溶液调节溶液的PH值在6. 5(Γ7. 50之间，得淡黄绿色澄清溶液；第二步在另一较大的容器II中加入无水乙醇，将第一步盛有反应液的容器I置于其 中，将容器II密封，置于3 4°C的冰箱中，静置3 7天后，容器I底部析出白色针状晶体； 其中无水乙醇的加入量与第一步反应物中水的量相同；第三步取出容器I底部晶体，先用去离子水清洗数次，然后依次用无水乙醇和乙醚 各清洗数次，置于干燥器中，1小时后得到干燥纯净的晶体即有生物活性的含铯羟胺钒配合 物晶体。
全文摘要
本发明公开了一种有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体的制备方法，该方法是以铯离子作为外界平衡离子参与到配合物中，其包括以下步骤(1)在0~4℃条件下，将偏钒酸铵、碳酸铯、草酸、盐酸羟胺和水搅拌溶解在容器Ⅰ中，用盐酸溶液调节溶液的pH值，得淡黄绿色澄清溶液；(2)在另一较大的容器Ⅱ中加入无水乙醇，将第一步盛有反应液的容器Ⅰ置于其中，将容器Ⅱ密封，置于冰箱中，静置3～7天后，容器Ⅰ底部析出白色针状晶体；(3)取出容器Ⅰ底部晶体，先用去离子水清洗数次，然后依次用无水乙醇和乙醚各清洗数次，置于干燥器中得到干燥纯净的晶体即有生物活性的含铯羟胺钒配合物晶体。本发明得到的晶体有生物活性及药物协同作用；其制备方法简单，易操作，时间短。
文档编号C01B21/14GK102050433SQ20101055917
公开日2011年5月11日 申请日期2010年11月25日 优先权日2010年11月25日
发明者单永奎, 张其颖, 杨琼, 范鑫, 金忠敏 申请人:华东师范大学