用于抗静电地板的包含可固化树脂的组合物的制作方法

文档序号:11444044阅读:221来源:国知局
本发明涉及用于制备地板材料的组合物和具有抗静电性质的地板材料。所述组合物和地板材料包含树脂配制物和包含季铵盐的颗粒。所述组合物可通过应用常规的brenton制造工艺由树脂、颗粒和其它材料制成工程化石地板表面而形成为地板材料。地板按照常规是由各种各样的天然和人造材料制成的。聚酯树脂已被用于制备地板材料,其一个实例是由工程化的石板制成的地板材料,其中将树脂配制物与碎石、通常是具有限定的粒度的石英填料和/或石英骨料混合。用聚酯树脂制成的地板易于被走过地板的人产生静电。对于100v和500v的电压水平,可使用标准的聚酯树脂和填料制成地板材料的常规工程石材具有通常大于1011ω的在绝缘区内的电阻率值。已经提出了几个概念来解决用聚酯树脂制成的地板中的静电积累。例如,地板可安装有接地路径,金属带与地板一起安装,以连接至安装地板的结构的接地系统,以便在人触碰金属表面之前耗散静电。然而,此类接地路径造成了地板的审美问题,并增加了安装成本。此外,也可将抗静电洗涤剂施加至现有的地板,但这可能增加维护成本。此外,还可将某些导电材料如金属、氧化物和/或硅添加至地板材料中。需要克服了现有技术缺陷的用于制备工程石材料的方法。对于100v和500v的电压水平,所述工程石材料应具有优选不大于109ω的低于绝缘区的电阻率值,且不应对健康和环境有害。该目的已通过本专利权利要求的主题实现。已出乎意料地发现,通过添加包含季铵盐的颗粒,工程石材料的性质可显著改善,特别是在抗静电性质方面。除非另有说明,否则本说明书和所附权利要求书中所述的所有份数和百分比均按重量比重量计。本发明涉及用于制备地板材料的组合物和地板材料,其包含树脂配制物和包含季铵盐的颗粒。包含所述组合物的地板材料具有抗静电性质,对于100v和500v的电压水平,其具有在耗散确立区(establishedzone)以内的电阻率值,例如约105ω至约1011ω,通常在约107ω至约1010ω的范围内。本发明的第一方面涉及地板材料组合物,其包含(a)不饱和聚酯树脂配制物,其包含:(i)不饱和聚酯树脂组分;优选混合物的反应产物,该混合物包含至少1种、2种或3种选自由丙二醇、二丙二醇、乙二醇和二乙二醇组成的组的二醇;以及至少1种、2种、3种或4种选自由马来酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和己二酸组成的组的酸或它们的酸酐;(ii)能够催化所述不饱和聚酯树脂组分的固化的金属催化剂;优选羧酸的锌盐,更优选c1-20羧酸的锌盐,仍更优选c6-12羧酸的锌盐,最优选辛酸锌;(iii)季铵盐;优选苄基-n,n,n-三烷基铵盐或n,n,n,n-四烷基铵盐;和(iv)任选存在的一种或多种选自由以下组成的组的添加剂:颜料、促进剂、共促进剂、分散剂、uv吸收剂、稳定剂、抑制剂和流变改性剂;(b)包含季铵盐的颗粒,优选封装的颗粒,更优选封装的纳米颗粒,特别优选微封装的纳米颗粒;(c)无机微粒材料;和(d)引发剂;优选过氧化物;更优选氢过氧化异丙苯和/或过氧化甲基异丁基酮。出于本说明书和所附权利要求书的目的,应用以下标准进行抗静电和电阻率测试:une-en61340-2-1,测量方法:测量材料和产品耗散静电电荷的能力的测试(measurementmethods:testtomeasuretheabilityofmaterialsandproducttodissipatestaticelectriccharge);une-en61340-2-3,用于确定用于避免静电电荷积累的固体平面材料的电阻和电阻率的方法和测试(methodandtestfordeterminingtheresistanceandresistivityofasolidplanarmaterialusedtoavoidelectrostaticchargeaccumulation);une-en14041:2004,回弹、纺织和层压的地板覆层-基本特征(resilient,textileandlaminatefloorcoverings-essentialcharacteristics)和astmf150-用于传导性和静电耗散回弹性地板的电阻的标准测试方法(standardtestmethodforelectricalresistanceofconductiveandstaticdissipativeresilientflooring)。这些标准une-en61340-2-1、une-en61340-2-3、une-en14041:2004和astmf150以引用方式整体并入本文。通常,通过将树脂配制物固化来制备地板材料,所述树脂配制物与碎石(通常是限定粒度的石英填料和/或石英骨料)以及优选被封装的(b)包含季铵盐的(b)颗粒混合。可使用brenton制造工艺,该工艺的实例描述于美国专利号8,026,298中,该美国专利以引用方式整体并入本文。优选地,相对于地板材料组合物的总重量,不饱和聚酯树脂配制物的含量((i)、(ii)、(iii)和(iv)的总含量)为约0.1wt.-%至约30wt.-%、更优选约5wt.-%至约20wt.-%。优选地,相对于地板材料组合物的总重量,不饱和聚酯树脂配制物的含量((i)、(ii)、(iii)和(iv)的总含量)在约10±7wt.-%、更优选约10±6wt.-%、仍更优选约10±5wt.-%、再更优选约10±4wt.-%、甚至更优选约10±3wt.-%、最优选约10±2wt.-%且特别是约10±1wt.-%的范围内。树脂配制物包括树脂,如不饱和聚酯树脂(upr)、乙烯基酯树脂(ver)和环氧树脂,以及具有烯属不饱和键的其它材料。这些树脂的特征在于具有通常与羰基键共轭的可聚合的c=c双键。本领域技术人员可以了解,存在用于制备具有烯属不饱和键的树脂的许多不同的工艺和方法,其可在本发明范围内应用。upr通常在使完成的upr与饱和一元醇反应的缩合和/或异构化催化剂存在下,任选地在酯交换催化剂存在下,由烯属不饱和多羧酸或其相应的酐和任选的其它酸与多元醇制备。可用于本发明中的含有烯属不饱和键的二羧酸和相应的酐的实例包括二羧酸和相应的酐,如衣康酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸和马来酸酐。其它有用的酸和酐的实例包括己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲酯、再生对苯二甲酸酯(pet)等。多元醇和二醇的实例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二醇醚(如二乙二醇和二丙二醇)和聚氧亚烷基二醇。还可使用三醇和更高官能的多元醇,如甘油、三羟甲基丙烷和其氧烷基化的加成物。此外,可使用在upr的制备中由含氯的酐或二醇或三醇制备的氯菌酸酯(chlorendic)。还可使用通过以下方式获得的双环戊二烯(dcpd)upr树脂:与环戊二烯的狄尔斯-阿德耳(diels-alder)反应而对任何上述树脂类型进行改性,或者通过首先使二酸如马来酸与双环戊二烯反应,之后进行用于制造upr的通常步骤,该upr进一步被称为dcpd-马来酸酯树脂。ver具有主要位于末端位置的可聚合不饱和位点,并且通过环氧低聚物或聚合物(例如双酚a的二缩水甘油醚、苯酚酚醛(phenol-novolac)型的环氧化物或基于四溴双酚a的环氧化物)与例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺的反应来制备。ver是含有至少一个(甲基)丙烯酸酯官能端基的低聚物或聚合物,也被称为(甲基)丙烯酸酯官能树脂。这还包括通常由异氰酸酯、羟基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的反应制备的乙烯基酯氨基甲酸酯树脂(也被称为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂)类别。这些ver树脂通常含有反应性单体,如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或其它甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。另外,ver树脂包括通过环氧低聚物或聚合物与甲基丙烯酸或甲基丙烯酰胺,优选与甲基丙烯酸反应获得的树脂。环氧树脂通常是双酚a的二缩水甘油醚,其可通过在碱性催化剂存在下使表氯醇与双酚a反应来制备。通过控制操作条件并改变表氯醇与双酚a的比率,可制备不同分子量的产物。其它可用的环氧树脂包括其它双酚化合物如双酚b、双酚f、双酚g和双酚h的二缩水甘油醚。通常,在用于制备地板材料的工艺中,在催化剂存在下将树脂固化,所述地板材料可直接由树脂形成,或者可将树脂制成工程化的石板,使所述板材形成为地板材料。一种此类常规催化剂是钴,并且本发明涵盖使用钴用于制备所述地板材料。然而,在本发明的某些方面,不将钴用于制备地板材料,使得组合物不含钴。出于本发明的目的,“不含钴”意指所述体系基本上不含钴,含有优选至多10ppm、更优选至多5ppm、最优选至多1ppm钴,且特别是根本检测不到钴。根据本发明的某些方面,可在树脂配制物中使用不含钴的预促进的upr来制备地板材料。优选地,地板材料本身不含钴。预促进的树脂配制物包含upr、能够催化upr组分固化的金属催化剂、季铵盐;以及任选的反应性稀释剂和/或一种或多种选自由以下组成的组的添加剂:促进剂、共促进剂、分散剂、uv吸收剂、稳定剂、抑制剂和流变改性剂。将预促进的树脂配制物与包含季铵盐的颗粒、优选封装的颗粒(其优选以纳米颗粒形式存在)、无机微粒材料和引发剂组合,以制备可用于制备地板材料和/或工程化的石板的组合物,如在brenton工艺中。该体系优选不含钴。出于本发明的目的,“预促进的”树脂已含有作为促进剂的金属催化剂,但尚未含有用于引起固化的自由基反应的引发剂。预促进的树脂具有长的贮存期,并且可作为前体销售。然后添加引发剂,随后立即将预促进的树脂用于生产最终产品。通常,地板材料由地板材料组合物制成,该地板材料组合物包含树脂配制物、包含季铵盐的颗粒、骨料材料如石英填料和/或石英骨料和其它任选的组分,特别是颜料。在本发明的实施方案中,树脂配制物是不含钴的预促进的upr,因为树脂配制物包含代替常规钴盐的锌盐或铜盐作为催化剂。因此,在用预促进的upr制备地板材料时,只需要加入引发剂(如过氧化物),而无需添加金属催化剂(促进剂)。upr是本领域技术人员已知的,并且出于本发明的目的不受特别限制。通常,根据本发明的upr组分的特征在于任选地与羰基键共轭的可聚合的c=c双键。这些upr组分通过羧酸单体与多元醇单体的缩合来获得。然后可将所述聚酯溶解于反应性单体如苯乙烯中,以获得随后可交联的溶液。本领域技术人员可以理解存在用于制备具有烯属不饱和键的upr和其它树脂的许多不同的工艺和方法,其可在本发明范围内应用。树脂配制物中的upr可通过使包含多羧酸组分(游离的酸、盐、酐)和多元醇组分的混合物反应来获得,其中所述多羧酸组分和/或所述多元醇组分包含烯属不饱和键。该混合物还可包含饱和或不饱和的、脂族或芳族一元羧酸和/或饱和或不饱和的脂族或芳族一元醇,以便调节聚酯分子的平均分子量。或者,upr通过使包含多元醇和羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐的混合物反应来获得,即upr衍生自包含多元醇和羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐的单体组合物(在本说明书中也被称为“混合物”)。在优选的实施方案中,所述混合物包含多元醇和多羧酸、多羧酸酯和/或多羧酸酐,即upr是一种或多种多羧酸、多羧酸酯和/或多羧酸酐与一种或多种多元醇的缩合产物。更优选地,所述混合物包含多元醇和多羧酸和/或多羧酸酐,即upr是一种或多种多羧酸和/或多羧酸酐与一种或多种多元醇的缩合产物。在另一实施方案中,所述混合物包含羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐,其中所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自脂族和芳族多羧酸和/或其酯和酐,其中术语“脂族”包括无环的和环状的、饱和和不饱和的多羧酸以及其酯和酐。优选地,所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和的和芳族的多羧酸和/或其酯和酐。更优选地,所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和的多羧酸和/或其酯和酐。此外,所述混合物可包含羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐,其中所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐,并且与选自脂族和/或芳族多羧酸和/或其酯和酐的第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐组合使用。优选地,所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐,并且与选自饱和的和/或芳族多羧酸和/或其酯和酐的第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐组合使用。更优选地,所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐,并且与选自芳族多羧酸和/或其酯和酐的第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐组合使用。甚至更优选地,所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐,并且与选自芳族多羧酸和/或其酯和酐的第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐组合使用,其中与选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐的羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐相比,所述第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐具有在反应性不饱和聚酯树脂体系中的有限的重量比例,而重量比率(第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐:选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐的羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐)小于约0.8:1,优选小于约0.5:1,更优选约小于0.2:1,甚至更优选小于约0.1:1,且最优选小于约0.05:1。饱和的和/或芳族多羧酸、多羧酸酯和/或多羧酸酐与不饱和多羧酸、多羧酸酯和/或多羧酸酐的组合使用可用于降低upr配制物固化后的交联密度,因此固化产物看可以典型地更具柔性、抗震动、不易碎等。在另一实施方案中,所述混合物包含羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐,其中所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐排他性地选自不饱和多羧酸和/或其酯和酐,并且不包括与另一种羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐的组合使用。优选地,所述混合物排他性地包含不饱和多羧酸、不饱和多羧酸酯或不饱和多羧酸酐。更优选地,所述混合物排他性地包含不饱和多羧酸或不饱和多羧酸酐。最优选地,所述混合物排他性地包含不饱和多羧酸酐。不饱和多羧酸、多羧酸酯和/或多羧酸酐的排他性使用通常导致固化后的高交联密度,且因此产生高的树脂稳定性。多羧酸组分可选自由以下组成的组:脂族二羧酸、脂族三羧酸、脂族四羧酸、芳族二羧酸、芳族三羧酸、芳族四羧酸和它们相应的酸酐。本领域技术人员认识到所述多羧酸还可以酯形式如甲酯或乙酯用于相应的酯交换反应中。示例性的不饱和多羧酸包括氯代马来酸、柠康酸、富马酸、衣康酸、马来酸、中康酸和亚甲基戊二酸。优选的不饱和多羧酸是富马酸、衣康酸、马来酸和中康酸、戊烯二酸、愈伤酸、粘康酸、纳迪克酸、甲基纳迪克酸、四氢邻苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸。更优选的不饱和多羧酸是富马酸和马来酸。最优选的不饱和多羧酸是马来酸。示例性的不饱和多羧酸酯可衍生自氯代马来酸、柠康酸、富马酸、衣康酸、马来酸、中康酸和亚甲基戊二酸。优选的不饱和酸多羧酸是富马酸、衣康酸、马来酸和中康酸。示例性的不饱和多羧酸酐可衍生自氯代马来酸、柠康酸、富马酸、衣康酸、马来酸、中康酸和亚甲基戊二酸。优选的不饱和多羧酸酐是氯代马来酸、马来酸、柠康酸和衣康酸的不饱和多羧酸酐。更优选的不饱和多羧酸酐是马来酸酐、柠康酸酐和衣康酸酐。最优选的不饱和多羧酸酐是马来酸酐。示例性的饱和多羧酸包括己二酸、氯菌酸、二氢邻苯二甲酸、二甲基-2,6-环烷二羧酸、d-甲基戊二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、六氢邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、辛二酸、壬二酸、纳迪克酸、庚二酸、癸二酸、琥珀酸、四氢化邻苯二甲酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸以及由马来酸酐和环戊二烯制成的狄尔斯-阿德耳加成物。优选的饱和多羧酸是琥珀酸、戊二酸、d-甲基戊二酸、己二酸、癸二酸和庚二酸。更优选的饱和多羧酸是己二酸、琥珀酸和戊二酸。示例性的饱和多羧酸酯可衍生自己二酸、氯菌酸、二氢邻苯二甲酸、二甲基-2,6-环烷二羧酸、d-甲基戊二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、六氢邻苯二甲酸、纳迪克酸、庚二酸、癸二酸、琥珀酸、四氢化邻苯二甲酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸和由马来酸酐和环戊二烯制成的狄尔斯-阿德耳加成物。示例性的饱和多羧酸酐可衍生自己二酸、氯菌酸、二氢邻苯二甲酸、二甲基-2,6-环烷二羧酸、二甲基戊二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、六氢邻苯二甲酸、纳迪克酸、庚二酸、癸二酸、琥珀酸、四氢化邻苯二甲酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸和由马来酸酐和环戊二烯制成的狄尔斯-阿德耳加成物。优选的饱和多羧酸酐是氯菌酸、二氢邻苯二甲酸、二甲基戊二酸、戊二酸、六氢邻苯二甲酸、纳迪克酸、琥珀酸和四氢邻苯二甲酸的饱和多羧酸酐。更优选的饱和多羧酸酐是二氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐和琥珀酸酐。示例性的芳族多羧酸包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、偏苯三酸、1,2,4,5-苯四甲酸和1,2,4-苯三甲酸。优选的芳族多羧酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和四氯邻苯二甲酸。更优选的芳族多羧酸是间苯二甲酸和邻苯二甲酸。最优选的芳族多羧酸是间苯二甲酸。示例性的芳族多羧酸酯可衍生自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、偏苯三酸、1,2,4,5-苯四甲酸和1,2,4-苯三甲酸。示例性的芳族多羧酸酐可衍生自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、偏苯三酸、1,2,4,5-苯四甲酸和1,2,4-苯三甲酸。优选的芳族多羧酸酐是邻苯二甲酸和四氯邻苯二甲酸的芳族多羧酸酐。最优选的芳族多羧酸酐是邻苯二甲酸酐。在另一实施方案中,所述混合物包含羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐的共混物,其中所述羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自脂族和芳族二羧酸和/或其酯和酐,其中术语“脂族”包括无环的和环状的、饱和的和不饱和的二羧酸以及其酯和酐。优选地,第一羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐选自不饱和二羧酸和/或其酯和酐,并且与选自饱和的和/或芳族多羧酸和/或其酯和酐的第二羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐组合使用。更优选地,选自富马酸、马来酸和马来酸酐的第一羧酸和/或羧酸酐与选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和邻苯二甲酸酐的第二羧酸和/或羧酸酐组合使用。更优选地,马来酸酐与间苯二甲酸组合使用。在本发明的一个方面,所述混合物进一步包含例如约0.01wt.-%至约10wt.-%、更优选约0.01wt.-%至约2wt.-%的量的一元羧酸,全部以upr配制物的重量计。示例性的一元羧酸包括丙烯酸、苯甲酸、乙基己酸和甲基丙烯酸。优选的单官能羧酸是丙烯酸和甲基丙烯酸。多元醇可选自由以下组成的组:脂族二醇、脂族三醇、脂族四醇、芳族二醇、芳族三醇和芳族四醇。脂族多元醇的实例包括但不限于乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和其氧烷基化的加合物,如二醇醚,例如二乙二醇、二丙二醇和聚氧亚烷基二醇。芳族多元醇的实例包括但不限于双酚a、双酚af、双酚ap、双酚b、双酚bp、双酚c、双酚e、双酚f、双酚fl、双酚g、双酚m、双酚p、双酚ph、双酚s、双酚tmc和双酚z。在一个实施方案中,多元醇选自脂族和芳族多元醇,其中术语“脂族”包括无环的和环状的、饱和的和不饱和的多元醇。优选地,多元醇选自脂族多元醇。更优选地,多元醇选自具有2至12个碳原子的脂族多元醇。仍更优选地,多元醇选自具有2至10个碳原子的二醇,最优选具有3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个或10个碳原子的二醇。特别优选的是,多元醇是具有3个碳原子的二醇。示例性的二醇包括烷二醇,丁烷-1,4-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(bepd)、1,3-丁二醇、丁烷-1,4-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷二甲醇、二乙二醇、2,2-二甲基-1,4-丁二醇、2,2-二甲基、2,2-二甲基辛二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、二季戊四醇、二丙二醇、二-三羟甲基丙烷、乙二醇、己烷-1,6-二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、5-降冰片烯-2,2-二羟甲基、2,3-降冰片烯二醇、氧杂-烷二醇、季戊四醇、聚亚乙基丙烷-3-二醇、1,2-丙二醇、1,2-丙二醇、三乙二醇、三羟甲基丙烷、三季戊四醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和2,2-双(对羟基环己基)-丙烷。在优选的实施方案中,多元醇是选自由以下组成的组的二醇:丁烷-1,4-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(bepd)、1,3-丁二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷二甲醇、二乙二醇、2,2-二甲基-1,4-丁二醇、2,2-二甲基庚二醇、2,2-二甲基辛二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、二季戊四醇、二丙二醇、二-三羟甲基丙烷、己烷-1,6-二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、5-降冰片烯-2,2-二羟甲基、2,3-降冰片烯二醇、氧杂-烷二醇、季戊四醇、聚乙二醇、丙烷-3-二醇、1,2-丙烷二醇(也被称为1,2-丙二醇)、三乙二醇、三羟甲基丙烷、三季戊四醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和2,2-双(对羟基环己基)-丙烷。更优选地,多元醇选自由1,2-丙烷二醇(1,2-丙二醇)、二丙二醇和环己烷-1,2-二醇组成的组。仍更优选地,多元醇选自1,2-丙烷二醇(1,2-丙二醇)和二丙二醇。特别优选的是,多元醇是1,2-丙烷二醇(1,2-丙二醇)、二丙二醇或其组合。最优选地,多元醇是1,2-丙二醇。在本发明的另一方面,所述混合物进一步包含例如约0.01%至约10%、更优选约0.01%至约2%的量的单官能醇,全部以upr组分的重量计。示例性的单官能醇包括苄醇、环己醇、2-乙基己醇、2-环己基乙醇和月桂醇。在本发明的又一方面,所述混合物包含选自由以下组成的组的二醇:丁烷-1,4-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(bepd)、1,3-丁二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷二甲醇、二乙二醇、2,2-二甲基-1,4-丁二醇、2,2-二甲基庚二醇、2,2-二甲基辛二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、二季戊四醇、二丙二醇、二-三羟甲基丙烷、己烷-1,6-二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、5-降冰片烯-2,2-二羟甲基、2,3-降冰片烯二醇、氧杂-烷二醇、季戊四醇、聚乙二醇、丙烷-3-二醇、1,2-丙烷二醇(1,2-丙二醇)、三乙二醇、三羟甲基丙烷、三季戊四醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和2,2-双(对羟基环己基)-丙烷,以及羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐。更优选地,所述混合物包含作为二醇的1,2-丙烷二醇(1,2-丙二醇)、二丙二醇或其组合、羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐。最优选地,所述混合物包含1,2-丙烷二醇(1,2-丙二醇)以及羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐。upr可包括一种上述示例性的多羧酸、其酯和/或酐与一种上述示例性的二醇的缩合产物。优选地,upr是马来酸酐和1,2-丙二醇的缩合产物。更优选地,upr是重量比为约(1±0.9):1、优选约(1±0.5):1、更优选约(1±0.3):1、甚至更优选约(1±0.1):1且最优选约1:1的马来酸酐和1,2-丙二醇的缩合产物。例如,基于马来酸酐和1,2-丙二醇的upr以商品名d1691可购自ashland公司(dublin,ohio,u.s.a)。upr还可包括一种或多种上述示例性的多羧酸、其酯和/或酐与一种或多种上述示例性的二醇的缩合产物。优选地,upr是一种或多种上述示例性的多羧酸、其酯和/或酐与一种或多种上述示例性的二醇的缩合产物。更优选地,upr是一种上述示例性的多羧酸和一种上述示例性的多羧酸酐的共混物与两种上述示例性的二醇的共混物的缩合产物。仍更优选地,upr是一种上述示例性的芳族多羧酸和一种上述示例性的不饱和多羧酸酐的共混物与两种上述示例性的二醇的共混物的缩合产物。再更优选地,upr是间苯二甲酸和马来酸酐的共混物与1,2-丙二醇和二丙二醇的共混物的缩合产物。例如,基于间苯二甲酸和马来酸酐的共混物与1,2-丙二醇和二丙二醇的共混物的upr可以商品名k530购自ashland公司(dublin,ohio,u.s.a)。在特别优选的实施方案中,不饱和聚酯树脂组分是混合物的反应产物,该混合物包含至少1种、2种或3种选自由丙二醇、二丙二醇、乙二醇和二乙二醇组成的组的二醇;以及至少1种、2种、3种或4种选自由马来酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和己二酸组成的组的酸或它们的酸酐。两种或更多种upr的组合可用于树脂组分中。此外,upr可改性,例如,通过使具有约200至约4,000的重均分子量的低聚酯与二异氰酸酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯反应,以提供具有末端乙烯基的氨基甲酸酯丙烯酸酯而制备的upr。所述树脂可以是ver和/或环氧树脂。可接受的乙烯基酯树脂的实例包括可通过ashland公司(dublin,ohio,u.s.a)获得的乙烯基酯树脂产品。其它类型的乙烯基酯树脂组分包括基于脂环族和/或线性脂族二环氧化物的那些。脂环族乙烯基酯的实例包括使用氢化双酚a和环己烷制备的那些。线性脂族乙烯基酯的实例包括由新戊基、亚丙基、二亚丙基、多亚丙基、多亚乙基和二乙二醇二环氧化物制备的那些。所述树脂通常可以包含促进剂。钴盐是可与upr使用的促进剂的实例。然而,在本发明的实施方案中,所述组合物不含钴。不含钴的配制物还可以不含有通常与钴盐用于树脂体系中的添加剂,如二甲基苯胺(dma)或二乙基苯胺(dea)。可用于树脂配制物中的金属催化剂通常包括锌或铜,优选为锌盐或铜盐的形式。羧酸的锌盐特别可用于本发明,如c1-20羧酸和多羧酸的锌盐,优选c6-12羧酸和多羧酸的锌盐,包括乙酸锌、丙酸锌、丁酸锌、戊酸锌、己酸锌、庚酸锌、2-乙基己酸锌、辛酸锌、壬酸锌、癸酸锌、新癸酸锌、十一酸锌、十一烯酸锌(zincundecenylate)、十二酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸锌、草酸锌和环烷酸锌。可用于本文中的其它锌盐包括氨基酸的锌盐,如丙氨酸锌、甲硫氨酸锌、甘氨酸锌、天冬酰胺锌、天冬氨酸锌(zincaspartine)、丝氨酸锌等。其它锌盐包括柠檬酸锌、马来酸锌、苯甲酸锌、乙酰丙酮锌等。其它锌盐包括氯化锌、硫酸锌、磷酸锌和溴化锌。还可使用硫属元素化锌和氧化锌。特别优选辛酸锌(zincoctoate)。可用于本发明中的铜盐点典型是铜(i)盐或铜(ii)盐,如乙酸铜、辛酸铜、环烷酸铜、乙酰丙酮铜、氯化铜或氧化铜。催化剂的量可以是在upr配制物的重量计约0.001%至约1%、更优选约0.01%至约0.1%的范围内。然而,在某些实施方案中,基于upr配制物的重量,金属催化剂的量可以是约0.20±0.15%,更优选约0.20±0.10%,最优选约0.20±0.05%。基于地板材料组合物的重量,催化剂的含量在约0.0001%至约0.1%、更优选约0.001%至约0.01%的范围内。优选基于地板组分或工程化的石板的重量,金属催化剂的含量在约0.020±0.015%、更优选约0.020±0.010%、最优选约0.020±0.005%的范围内。树脂配制物可进一步包含季铵盐,如苄基-n,n,n-三烷基铵盐或n,n,n,n-四烷基铵盐。可使用苄基-n,n,n-三甲基铵盐,如苄基-n,n,n-三甲基氯化铵;和苯扎氯铵(benzalkoniumchloride),如苄基-n,n,n-c2-20-烷基-二甲基-铵盐,例如苄基-n,n,n-c2-20-烷基-二甲基-氯化铵;和n,n,n,n-四烷基铵盐,例如n,n-c2-20-二烷基-n,n-二甲基铵盐、和其混合物。以树脂配制物的重量计,季铵盐的含量优选在约0.001%至约5%、更优选约0.01%至约0.5%的范围内。优选地,基于树脂配制物的总重量,季铵盐的含量在约0.20±0.15%、更优选约0.20±0.10%、最优选约0.20±0.05%的范围内。基于地板材料组合物的总重量,季铵盐的含量优选在约0.0001%至约0.5%、更优选约0.001%至约0.05%的范围内。优选地,相对于地板材料组合物的总重量,季铵盐的含量在约0.020±0.015%、更优选约0.020±0.010%、最优选约0.020±0.005%的范围内。本领域技术人员可以认识到,树脂配制物中的季铵盐是分开且独立的,并且通常不同于地板材料组合物中的包含季铵盐的颗粒、优选封装的颗粒。差异可以是化学性质和/或物理状态。例如,树脂配制物中的季铵盐可以是溶解的,即以液体形式存在,而(b)包含季铵盐的颗粒是固体。树脂配制物可还包含反应性稀释剂,如选自由以下组成的组的那些:苯乙烯,取代的苯乙烯,单官能酸与醇或多元醇的单-、二-和多官能酯,不饱和单官能醇与羧酸的单-、二-和多官能酯,或其衍生物。树脂配制物还可包含一种或多种添加剂。这些包括选自由促进剂、共促进剂、分散剂、uv吸收剂、稳定剂、抑制剂和流变改性剂组成的组的那些。适合的添加剂是本领域技术人员已知的。以树脂配制物的总重量计,任选的添加剂的总含量优选在约0.001%至约10%、更优选约0.01%至约5%的范围内。以地板材料组合物的总重量计,任选的添加剂的总含量优选在约0.0001%至约1%、更优选在约0.001%至约0.5%的范围内。特别是当需要非常长的胶凝时间,或者当树脂由于高温而快速固化时,抑制剂可用于延长胶凝时间(罐藏期)。可并入树脂配制物中的一些常见的抑制剂包括叔丁基儿茶酚、氢醌和甲苯氢醌等,及其组合。填料可用于树脂配制物以提供特定的功能。树脂配制物可包含选自由以下组成的组的填料:三水合氧化铝、碳酸钙、滑石、高岭粘土、碳化硅、氧化铝茎(stem)等和其组合。可包含在树脂配制物中的其它添加剂是分散剂,分散剂是有助于分散固体组分在树脂配制物中、即增强固体组分在upr中的分散的化学品。有用的分散剂包括但不限于包含酸性官能团的共聚物,如可购自bykusa公司,wallingford,connecticut,u.s.a.(“byk”)的-w996;包含聚硅氧烷共聚物的不饱和多羧酸聚合物,如可购自byk的-w995;包含酸性官能团的共聚物,如可购自byk的-w9011;包含酸性官能团的共聚物,如可购自byk的-w969;和酸性聚酯的烷醇(alkylol)铵盐。可使用分散剂的组合。树脂配制物可进一步包含共促进剂以增强固化。可用于本发明中的共促进剂包括2,4-戊二酮(2,4-petendione)、2-乙酰基丁内酯、乙酰丙酮乙酯、n,n-二乙基乙酰乙酰胺等和其组合。在树脂组合物中还可包含偶联剂。这些包括硅烷,如甲基丙烯酸3-三乙氧基-甲硅烷基-丙酯;和硅烷改性的聚乙二醇。可用于树脂配制物中的另外的添加剂是流变改性剂,包括热解二氧化硅、有机粘土等和其组合。另外,树脂配制物可包含协同剂,包括聚山梨醇酯20(吐温20)、聚羟基羧酸酯,如可购自byk的-r605和r606等、和其组合。在本发明的一个特定实施方案中,树脂配制物包含:(i)upr组分;优选混合物的反应产物,该混合物包含至少1种、2种或3种选自由丙二醇、二丙二醇、乙二醇和二乙二醇组成的组的二醇;以及至少1种、2种、3种或4种选自由马来酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和己二酸组成的组的酸或它们的酸酐;(ii)包含锌或铜并且能够催化所述upr组分的固化的金属催化剂;优选羧酸的锌盐,更优选c1-20羧酸的锌盐,仍更优选c6-12羧酸的锌盐,最优选辛酸锌;(iii)苄基-n,n,n-三烷基铵盐和/或n,n,n,n-四烷基铵盐;优选地苄基-n,n,n-c2-20-烷基-二甲基-铵盐或苄基-n,n,n-三甲基铵盐或n,n-c2-20-二烷基-n,n-二甲基铵盐;(iv)任选存在的反应性稀释剂;和(v)任选存在的一种或多种选自由以下组成的组的添加剂:促进剂、共促进剂、分散剂、uv吸收剂、稳定剂和流变改性剂。在该实施方案中,基于树脂配制物的总重量,金属催化剂、优选辛酸锌的含量通常在约0.001%至约1%、更优选约0.01%至约0.1%的范围内。优选地,基于树脂配制物的总重量,金属催化剂、优选辛酸锌的含量在约0.20±0.15%、更优选约0.20±0.10%、最优选约0.20±0.05%的范围内。相对于树脂配配制物的总重量,苄基-n,n,n-三烷基铵盐、优选苄基-n,n,n-c2-20-烷基二甲基铵盐或苄基-n,n,n-三甲基铵盐或n,n,n,n-四烷基铵盐的含量优选在约0.001%至约5%、更优选约0.01%至约0.5%的范围内。优选地,以树脂配配制物的总重量计,苄基-n,n,n-三烷基铵盐和/或n,n,n,n-四烷基铵盐、优选苄基-n,n,n-三烷基铵盐、苄基-n,n,n-c2-20-烷基-二甲基铵盐、苄基-n,n,n-三甲基铵盐或n,n-c2-20-二烷基-n,n-二甲基铵盐的含量在约0.20±0.15%、更优选约0.20±0.10%、最优选约0.20±0.05%的范围内。将本文所述的树脂配制物与其它材料组合以制成地板材料组合物。通常,地板材料组合物可以包含基于地板材料组合物的重量至多约25%的树脂配制物。通常,地板材料组合物可以包含约5%至约20%的树脂配制物,如约7%至约15%的树脂配制物,全部基于地板材料组合物的重量。地板材料组合物包含含有季铵盐的颗粒、优选封装的颗粒。这些以有效量存在以提供包含所述组合物并由所述组合物制成以具有抗静电性质的地板材料,即所述地板材料具有在耗散确立区内的电阻率值。优选地,包含在(b)颗粒中的季铵盐与包含在(a)不饱和聚酯树脂配制物中的(iii)季铵盐不同,尽管本发明内也涵盖季铵盐和季铵盐是相同的情形。包含在(b)颗粒中的季铵盐以固体形式存在,而包含在(a)不饱和聚酯树脂配制物中的(iii)季铵盐优选以液体形式存在。在一个优选的实施方案中,包含在优选被封装的(b)颗粒中的季铵盐是n,n,n,n-四烷基铵盐、n-苯基-n,n,n-三烷基铵、n-苄基-n,n,n-三烷基铵盐、n,n-二苯基-n,n-二烷基铵盐、n,n-二苄基-n,n-二烷基铵盐或n-苯基-n-苄基-n,n-二烷基铵盐。季铵盐的实例包括但不限于苄基-n,n,n-三甲基铵盐,如苄基-n,n,n-三甲基氯化铵;和苯扎氯铵,如苄基-n,n,n-c1-20-烷基-二甲基铵盐,例如苄基-n,n,n-c1-20-烷基-二甲基-氯化铵;和n,n,n,n-四烷基铵盐,例如n,n-c1-20-二烷基-n,n-二甲基铵,及其混合物。其它实例包括但不限于n-(3-氯-2-羟丙基)-三甲基氯化铵、四甲基氯化铵和二甲基苯基苄基氯化铵。另外的实例包括但不限于甲基三己基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、甲基十三烷基氯化铵、甲基三(十二烷基)氯化铵、二辛基二甲基溴化铵、二癸基二甲基溴化铵、二-十二烷基二甲基溴化铵、四己基溴化铵、四辛基溴化铵、十四烷基溴化铵、四-十二烷基溴化铵、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氯化物、1-十四烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氯化物、1-十六烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氯化物、1-十八烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-辛基-3-甲基咪唑鎓氯化物、甲基吡啶鎓氯化物、乙基吡啶鎓氯化物、丙基吡啶鎓氯化物、丁基吡啶鎓氯化物、己基吡啶鎓氯化物、辛基吡啶鎓氯化物、癸基吡啶鎓氯化物、十二烷基氯化吡啶鎓氯化物和六-十二烷基吡啶鎓氯化物。根据本发明的包含季铵盐的颗粒、优选纳米颗粒、优选其被封装。在优选的实施方案中,颗粒、优选纳米颗粒被封装材料封装,该封装材料优选合成聚合物,更优选选自由以下组成的组:聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、脲/甲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚苯乙烯、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和任何前述物质的混合物。优选地,封装材料选自由聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚酯或聚碳酸酯组成的组。包含季铵盐的颗粒优选纳米颗粒。当这些纳米颗粒被封装时,包含季铵盐和封装材料的整体封装颗粒通常大于其包含铵季铵且被封装材料包围的芯体。因此这些颗粒可认为是“封装的纳米颗粒”,尽管其总体尺寸由于被封装材料扩大而可能在微颗粒(微封装的纳米颗粒)的范围内。包括微封装的微颗粒和微封装的纳米颗粒在内的微封装材料是可商购的,适于其制造的方法是本领域技术人员已知的。通常,微颗粒和纳米颗粒的封装(例如微封装)是其中微小颗粒或液滴被涂层(封装材料)包围以产生许多有用性质的小胶囊的过程。在相对简单的形式中,微胶囊或纳米胶囊是具有围绕其的均匀壁的小球体。封装技术取决于待封装材料的物理和化学性质。芯体可以是晶体、锯齿状吸附剂颗粒、乳液、pickering乳液、固体悬浮液、更小微胶囊或纳米颗粒的悬浮液等。颗粒(例如微胶囊或纳米胶囊)甚至可以具有多个壁。制造封装颗粒的技术包括但不限于物理方法,如平盘涂覆、空气悬浮涂覆、离心挤出、振动喷嘴或喷雾干燥;物理化学方法,如离子型胶凝或凝聚相分离;和化学方法,如界面缩聚、界面交联、原位聚合或模板聚合。通常,对于100v和500v的电压水平,地板材料可以具有约105ω至约1011ω、优选在约107ω至约1010ω范围内的电阻率值。通常,地板材料组合物可以包含至多约3%的颗粒、优选封装的颗粒,如约0.05%至约2%,如约0.1%至约1.0%,全部基于地板材料组合物的重量。包含季铵盐的根据本发明的颗粒可以是微颗粒或纳米颗粒。颗粒、优选封装的颗粒优选具有约10μm至约250μm如约75μm至约175μm的(总体)平均粒度。因此,关于它们的总体尺寸,根据本发明的颗粒优选微颗粒。然而,当颗粒被封装(封装的颗粒)时,所述颗粒优选包含被封装材料包围的芯体。优选地,所述芯体占季铵盐的大部分或总量,并且基本上小于包含封装材料的颗粒的总体尺寸。在一个优选的实施方案中,所述芯体具有约1.0nm至约10,000nm、更优选约10nm至约750nm(纳米颗粒)的平均粒度。一个颗粒可包含单个或多个芯体。因此,关于芯体,根据本发明的封装颗粒优选纳米颗粒(封装的纳米颗粒)。当封装颗粒的占季铵盐的大部分或总量的芯体在纳米范围(优选约10nm至约750nm)内,并且由于被封装材料扩大而使封装的颗粒的总体尺寸在微米范围(优选约10μm至约250μm)内时,这可以由术语“微封装的纳米颗粒”来描述。可从avanzareinnovaciontecnologicas.l.,spain以商品名avanstatic获得的封装的纳米颗粒可用于本发明中。地板材料组合物进一步包含无机微粒材料。优选地,包含在根据本发明的地板材料组合物中的无机微粒材料包括呈石英骨料和/或石英填料形式的石英。在典型的实施方案中,基于地板材料组合物的重量,地板材料组合物可以包含约15%至约35%(如约20%至约30%)的石英填料,如具有至多约45μm的粒度的那些;约25%至约75%(如约40%至约60%)具有至多约0.3μm(如约0.1μm至约0.3μm)的粒度的石英骨料;和约5%至约30%(如约10%至约30%)具有大于约0.3μm(如大于约0.3μm至约0.6μm)的粒度的石英骨料。优选地,最大粒度是1.2mm,即无机微粒材料优选不含有显著量的大于1.2mm的颗粒。优选地,无机微粒材料的平均粒度在约10μm至约50μm、约20μm至约60μm、约30μm至约70μm、约10μm至约30μm、约20μm至约40μm、约30μm至约50μm、约40μm至约60μm、或约50μm至约70μm的范围内。在某些实施方案中,所述骨料是细骨料和/或粗骨料。细骨料通常是几乎完全通过4号筛(astmc125和astmc33)的材料,如硅砂。优选地,粗骨料是主要停留在4号筛(astmc125和astmc33)上的材料,如二氧化硅、石英、压碎的大理石、玻璃球体、花岗岩、石灰石、方解石、长石、冲积砂、砂或任何其它耐用骨料和其混合物。因此,术语“骨料”被广泛地用于指大量不同类型的粗微粒材料和细微粒材料,包括但不限于砂、砂砾、压碎石、熔渣和再生混凝土。骨料的量和性质可广泛地变化。在一些实施方案中,相对于无机微粒材料的总含量,骨料的量可在约10wt.-%至约90wt.-%的范围。关于无机微粒材料的粒度分布的实施方案作为实施方案a1至a8概述于下表中(所有值均以wt.-%计):粒度a1a2a3a4a5a6a7a8<0.1μm<5.0<4.0<3.0<2.5<2.0<1.5<1.0<0.50.1-0.3μm15-9520-9025-8530-8035-7540-7045-6550-600.3-0.6μm1-353-325-307-289-2611-2413-2215-20>0.6μm4-517-4810-4513-4216-3919-3622-3325-30关于无机微粒材料的粒度分布的优选实施方案作为实施方案a9至a16概述于下表中(所有值均以wt.-%计):粒度a9a10a11a12a13a14a15a16<100μm10-5012-4815-4517-4319-4121-3923-3725-35100-300μm5-457-4310-4012-3814-3616-3418-3220-30300-600μm15-5517-5220-5022-4824-4626-4428-4230-40在某些实施方案中,无机微粒材料具有的粒度分布使得-以地板材料组合物的重量计,约30%至约70%的颗粒具有在约0.1μm至约0.3μm范围内的粒度;-以地板材料组合物的重量计,约5%至约30%的颗粒具有在约0.3μm至约0.6μm范围内的粒度;并且-以地板材料组合物的重量计,约10%至约40%的颗粒具有在约20μm至约60μm范围内的粒度。用于确定无机微粒材料的平均粒度和粒度分布的适合方法是本领域技术人员已知的,如根据astmc1070-01(2014)的激光散射或根据astmc690-09的电传感区(electricsensingzone)技术。优选地,以地板材料组合物的总重量计,无机填料的含量为约70%至约99.9%,更优选约80%至约95%。优选地,以地板材料组合物的重量计,无机填充剂材料的含量在约90±7%、更优选约90±6%、仍更优选约90±5%、再更优选约90±4%、甚至更优选约90±3%、最优选约90±2%且特别是约90±1%的范围内。地板材料组合物可任选地进一步包含一种或多种颜料作为添加剂。常规地用于制备地板材料的任何有机或无机颜料均可用于本发明中。颜料向地板材料提供期望的着色,并且此类颜料可用于具有抗静电性质的地板材料组合物中,以提供与常规地板材料相同的颜色,所述常规地板材料即用于常规的非抗静电地板应用中的地板材料。可与本文所述的地板材料组合物使用的颜料包括但不限于选自由以下组成的组的那些:二氧化钛、特黑(specialblack)100(可得自orioncarbonss.a.,luxembourg)、单星蓝fbn(monastralbluefbn)(可得自heubachgmbh,langelsheim,germany)、sunfast蓝2483650(可得自sunchemical公司,parsippany,newjersey,u.s.a.)、氧化铬绿gn(可得自lanxess,cologne,germany)、rmphelgrk8730ra(可得自basf,parsippany,newjersey,u.s.a.)、葩丽特黄(palioltolyellow)l0962hd(可得自basf,parsippany,newjersey,u.s.a.)、rmpbayferr3920ra(可得自lanxess,cologne,germany)、lysopac黄7010c(可得自capellepigmentsnv,menen,belgium)、rmpnprotf2rk70ra(可得自clariantinternational有限公司,muttenz,switzerland)、钴蓝34l86(可得自johnsonmatthey,london,england)、钴蓝34l2001(可得自johnsonmatthey,london,england)等和其组合。根据本发明的地板材料组合物的固化可通过包含引发剂如自由基引发剂如过氧化物来诱导。因此,地板材料组合物可包含一种或多种过氧化物。引发剂产生自由基,自由基与upr的烯属不饱和键反应,由此引起聚合物网络的交联。优选的过氧化物是有机过氧化物,其与金属催化剂(促进剂)一起作用以引发引起树脂胶凝和硬化的化学反应。添加过氧化物直至树脂开始胶凝化的时间量被称为“胶凝时间”或“罐藏期”。可在一定程度上调节过氧化物和金属催化剂的含量,以缩短或延长胶凝时间并适应高温和低温。如果需要更长的胶凝时间,则可添加抑制剂。过氧化物组分可以是氢过氧化物和/或有机过氧化物,如有机的氢过氧化物。优选地,过氧化物组分选自由以下组成的组:过氧化甲基乙基酮(mekp)、过氧化甲基异丁基酮(mikp)、过氧化苯甲酰(bpo)、过氧化苯甲酸叔丁酯(tbpb)、氢过氧化异丙苯(chp)和其混合物。特别优选氢过氧化异丙苯和/或过氧化甲基异丁基酮。已惊讶地发现,优选与作为金属催化剂(促进剂)的锌盐或铜盐组合的作为过氧化物组分的氢过氧化异丙苯和/或过氧化甲基异丁基酮在固化、罐藏期、外观和机械性质方面具有特别的优点,从而允许完全省略钴盐。优选地,基于树脂配制物的总重量,过氧化物组分、优选氢过氧化异丙苯和/或过氧化甲基异丁基酮的含量为约0.01%至约5.0%、更优选约0.05%至约4.0%。优选地,以地板材料组合物配制物的总重量计,过氧化物组分、优选氢过氧化异丙苯的含量在约2.0±1.5%、更优选约2.0±1.0%、最优选约2.0±0.5%的范围内。通常,基于地板材料组合物的总重量,过氧化物组分、优选氢过氧化异丙苯和/或过氧化甲基异丁基酮的含量为约0.001%至约0.1%、更优选约0.005%至约0.05%。优选地,相对于地板材料组合物的总重量,过氧化物组分、优选氢过氧化异丙苯的含量在约0.20±0.15%、更优选约0.20±0.10%、最优选约0.20±0.05%的范围内。关于金属催化剂、铵盐和过氧化物的性质的优选实施方案作为实施方案b1至b28概述于下表中:根据本发明的地板材料组合物具有至少约30分钟、更优选地至少约1小时、仍更优选至少约1.5小时且最优选至少约2小时的罐藏期。优选地,在40℃下,在混合所述组分之后测量的根据本发明的地板组合物的罐藏期在约4.3±3.5小时、更优选约4.3±3.0小时、仍更优选约4.3±2.5小时、再更优选约4.3±2.0小时、甚至更优选约4.3±1.5小时、最优选约4.3±1.0小时且特别是约4.3±0.5小时的范围内。通常,地板材料组合物在110℃下具有至少约30分钟、更优选至少约1小时的聚合时间。优选地,在110℃下,根据本发明的地板组合物的聚合时间在约60±35分钟、更优选约60±30分钟、仍更优选约60±25分钟、再更优选约60±20分钟、甚至更优选约60±15分钟、最优选约60±10分钟、且特别是约60±5分钟的范围内。通过将地板材料组合物加工成可成形制品并固化所述组合物中的树脂而将所述地板材料组合物制成地板材料。例如,可使用典型的brenton制造工艺。可将地板材料组合物制成工程化的石板,然后将其转化成地板材料件。用于制备地板材料的方法包括以下步骤:(a)通过混合以下物质来制备可成形组合物(a)如上文所定义的树脂配制物;(b)包含如上文所定义的季铵盐的颗粒,优选封装的颗粒;(c)如上文所定义的无机微粒材料;(d)如上文所定义的过氧化物组分;和(e)任选存在的一种或多种颜料;(b)使步骤(a)中制备的组合物形成为期望的形状;(c)使步骤(b)中形成的组合物固化以获得地板材料。可将地板材料切割成期望的尺寸和形状,如切割成瓷砖或更大的辊压地板材料。还可将反应性稀释剂并入步骤(a)中。在本发明的另一方面,从地板材料组合物获得工程石材,然后可将其制成地板材料。根据该实施方案,用于制备工程石材的工艺包括:(a)通过混合以下物质来制备可成形组合物:(a)如上文所定义的树脂配制物;(b)包含如上文所定义的季铵盐的颗粒,优选封装的颗粒;(c)如上文所定义的无机微粒材料;(d)如上文所定义的过氧化物组分;和(e)任选存在的一种或多种颜料;(b)使步骤(a)中制备的组合物形成为期望的形状;(c)使步骤(b)中形成的组合物固化以获得工程化的石板。可通过本领域技术人员理解的程序将工程化的石板制成地板材料。还可将反应性稀释剂并入步骤(a)中。优选地,地板材料或工程化的石板通常具有至少约40mpa、更优选至少约45mpa、仍更优选至少约50mpa且最优选至少约55mpa的弯曲强度。优选地,所述弯曲强度在约62±35mpa、更优选约62±30mpa、仍更优选约62±25mpa、再更优选约62±20mpa、甚至更优选约62±15mpa、最优选约62±10mpa且特别是约62±5mpa的范围内。用于确定工程石的弯曲强度的方法是本领域技术人员已知的,例如astmc880,其以引用方式整体并入本文。优选地,地板材料或工程化的石板通常具有至少约2j/m、更优选至少约2.5j/m、仍更优选至少约3j/m且最优选至少约3.5j/m的耐冲击性。优选地,所述耐冲击性在约4.5±3.5j/m、更优选约4.5±3.0j/m、仍更优选约4.5±2.5j/m、再更优选约4.5±2.0j/m、甚至更优选约4.5±1.5j/m、最优选约4.5±1.0j/m且特别是约4.5±0.5j/m的范围。用于确定工程石的耐冲击性的方法是本领域技术人员已知的,并且被并入工业标准中,如标准en41617-9,其以引用方式整体并入本文。地板材料或工程化的石板通常具有至多约50·10-6m/m℃、更优选至多约45·10-6m/m℃、仍更优选至多约40·10-6m/m℃且最优选至多约35·10-6m/m℃的线性稳定性。优选地,所述线性稳定性在约18±14·10-6m/m℃、更优选约18±12·10-6m/m℃、仍更优选约18±10·10-6m/m℃、再更优选约18±8·10-6m/m℃、甚至更优选约18±6·10-6m/m℃、最优选约18±4·10-6m/m℃且特别是约18±2·10-6m/m℃的范围内。用于确定工程石的线性稳定性的方法是本领域技术人员已知的,例如astmc179,其以引用方式整体并入本文。优选地,对于100v和500v的电压水平,地板材料或工程化的石板具有不超过约1×1011ω、更优选不超过约1·1010ω、更优选不超过约1·109ω且最优选不超过约5·108的垂直电阻率。优选地,对于100v和500v的电压水平,所述垂直电阻率在以下范围内:约0.6·107ω至约250·107ω,更优选约0.7·107ω至约150·107ω,仍更优选约0.8·107ω至约125·107ω,再更优选约0.9·107ω至约100·107ω,甚至更优选约1·107ω至约75·107ω,最优选约2·107ω至约50·107ω,且特别是约3·107ω至约25·107用于确定工程石的垂直电阻率的方法是本领域技术人员已知的,例如une-en-1081:2004,方法a(r1),其以引用方式整体并入本文。优选地,对于100v和500v的电压水平,地板材料或工程化的石板具有不超过约1×1011ω、更优选不超过约1·1010ω、更优选不超过约1·109ω且最优选不超过约1·5·108的表面电阻率。优选地,对于100v和500v的电压水平,所述表面电阻率在以下范围内:约2·107ω至约300·107ω,更优选约3·107ω至约250·107ω,仍更优选约4·107ω至约200·107ω,再更优选约5·107ω至约150·107ω,甚至更优选约6·107ω至约125·107ω,最优选约7·107ω至约100·107ω,且特别是约8·107ω至约85·107用于确定工程石的表面电阻率的方法是本领域技术人员已知的,例如une-en-1081:2004,方法c(r3),其以引用方式整体并入本文。以下实施例进一步说明本发明,但不应将所述实施例视为限制本发明的范围:实施例1:由不饱和聚酯树脂(upr)、石英和包含季铵盐的封装颗粒制备根据本发明的三种不同类型的瓷砖(尺寸为300mmx300mmx10mm)[可以商品名avanstatic从avanzareinnovacion获得]。制备了根据本发明的三个样品。所有样品共同具有以下组成(upr树脂、填料、二氧化硅):因此,总重量合计达4000g。upr树脂在所有情况下均相同,即以下混合物的反应产物,该混合物包含一种或多种选自由丙二醇、二丙二醇、乙二醇和二乙二醇组成的组的二醇;以及一种或多种选自由马来酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和己二酸组成的组的酸或它们的酸酐。对于所有三个样品采用以下颜料组合物:颜料树脂含量%树脂重量总计[g]titan5.00040020.000黄色9200.0134000.050黄色9600.0254000.100组合物1至3的差异如下:组合物1:基于树脂含量的10%的抗静电材料:树脂含量%树脂重量总计[g]封装颗粒[g]1040040过氧化物[g]24008硅烷12[g]24008组合物2:基于树脂含量的12%的抗静电材料:树脂含量%树脂重量总计[g]封装颗粒[g]1240048过氧化物[g]24008硅烷12[g]24008组合物3:基于树脂含量的15%的抗静电材料:树脂含量%树脂重量总计[g]封装颗粒[g]1540060过氧化物[g]24008硅烷12[g]24008根据une-en-1081:2004,方法a(r1)和方法c(r3)来分别确定如此获得的瓷砖的电阻率。根据标准,适用于所述测试的定义:-垂直电阻率r1:在测试件的表面上的三脚电极和连接至所述测试件下侧的电极之间测量的电阻率。-表面电阻率r3:在以100mm的固定距离设置的两个三脚电极之间测量的电阻率。将样品保持在恒定的温度和湿度条件下,特别是在23℃(2)和50%(5)的相对湿度下。所费时间:115小时。测试条件:49%湿度和23℃。两种测试中所施加的载荷:380n。施加的电压:500v。电压连接后15秒进行测量。对每个样品进行了五次读数。获得以下结果:*方法a**方法c从以上数据明显可看出,所有样品均具有远低于1·109ω的极佳的电阻率。此外,在3种组合物的瓷砖上测量的机械性能值满足工程石材市场的标准,并且优于常规的产品:弯曲强度[mpa]冲击[j]标准弯曲/冲击组合物176.017.1>50/>4组合物274.567>50/>4组合物370.566.8>50/>4实施例2(比较):根据实施例1,制备比较组合物,该比较组合物与组合物1至3的不同之处在于省略了封装的颗粒,并且作为替代,添加了含钴材料:相对于树脂的含量%树脂重量总计(g)钴(6%)[g]0.24000.8过氧化tbpb[g]24008硅烷[g]24008电阻率的测量值为3.26x1011欧姆。实施例3:根据astmf150-用于传导性和静电耗散回弹性地板的电阻的标准测试方法测试根据本发明的材料的另一代表性样品。根据astmf150进行测试。提供一个12”(304.8mm)长×12”(304.8mm)宽×1/2”(12.7mm)厚的样本用于测试。在测试前将样本在73.4±3.6℉(23℃±2℃)和50±5%相对湿度下调理不少于24小时。#使用游标卡尺测量仪对每个尺寸进行三次测量。结果概述于下表中:测试结果当前第1页12
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