玻璃板的制造方法、玻璃板、玻璃物品的制造方法、玻璃物品以及玻璃物品的制造装置与流程

文档序号:14200494阅读:197来源:国知局
玻璃板的制造方法、玻璃板、玻璃物品的制造方法、玻璃物品以及玻璃物品的制造装置与流程

本发明涉及玻璃板的制造方法、玻璃板、玻璃物品的制造方法、玻璃物品以及玻璃物品的制造装置。



背景技术:

例如,在电子设备的保护玻璃、建材用的窗玻璃以及车辆用的玻璃构件等领域中,有时对所使用的玻璃物品要求高强度。在这样的情况下,经常对作为玻璃物品的基础的玻璃基板应用化学强化处理。

化学强化处理为如下所述的工艺:使玻璃基板浸渍在含有碱金属的熔融盐中,将存在于玻璃基板的表面的原子直径较小的碱金属离子置换成存在于熔融盐中的原子直径较大的碱金属离子。

通过化学强化处理,向玻璃基板的表面引入原子直径大于原来的原子的碱金属离子。因此,在玻璃基板的表面形成压应力层,由此玻璃基板的强度提高。

需要说明的是,通常,化学强化后的玻璃物品经过如下工序来制造:

(i)准备大尺寸的玻璃原材料的工序、

(ii)从玻璃原材料切割和获取产品形状的多个玻璃基板的工序、以及

(iii)对获取的玻璃基板进行化学强化处理的工序。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:美国专利申请公开第2015/0166393号说明书

专利文献2:日本特表2013-536081号公报

专利文献3:美国专利申请公开第2012/0196071号说明书



技术实现要素:

发明所要解决的问题

在现有的制造方法中,从(ii)中的切割后到(iii)中的化学强化处理时,需要对最终形状的大量玻璃基板进行处理。但是,在该阶段,玻璃基板还未进行化学强化处理,因此,特别是端面容易受到损伤,要求足够小心的处理。例如,对最终形状的玻璃基板进行化学强化处理时,关于玻璃基板的在熔融盐中的支撑或把持的方法或者玻璃基板与所使用的夹具的接触等还需要足够的措施。

如此,现有的制造方法存在玻璃基板的处理繁杂的问题。另外,还存在如下问题:主要是难以确保最终得到的玻璃物品的强度的品质,玻璃物品的制造成品率几乎没有提高。

另一方面,为了避免这样的问题,考虑了如下方法:预先对大尺寸的玻璃原材料实施化学强化处理,并对该玻璃原材料进行切割,由此制造化学强化后的玻璃物品。

但是,在这样的方法中存在如下问题:由于玻璃原材料的表面经强化,因此,难以从玻璃原材料切割出玻璃物品。另外,即使能够切割出玻璃物品,由此得到的玻璃物品也具有未经化学强化的端面,因此会产生无法得到足够的强度的问题。

本发明是鉴于上述背景而完成的,本发明的目的在于提供一种玻璃物品以及玻璃板的制造方法,通过该制造方法能够得到在显著地抑制了由损伤引起的外观上的品质下降的基础上具有良好的强度的玻璃物品。另外,本发明的目的在于提供一种能够通过这样的制造方法制造的玻璃物品以及玻璃板。此外,本发明的目的在于提供这样的玻璃物品的制造装置。

用于解决问题的手段

在本发明中,提供一种制造方法,

其为玻璃板的制造方法,其中,

该制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序,其中,上述玻璃原材料具有连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面,

(2)通过向上述玻璃原材料的上述第一主表面的一侧照射激光而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的分割用线的工序;和

(3)对形成有上述分割用线的上述玻璃原材料进行化学强化处理的工序,

在上述(2)的工序中,上述分割用线由一条或两条以上的产品线以及一条或两条以上的释放线(リリースライン)构成,上述产品线对应于从上述玻璃原材料分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于上述分割用线中除上述产品线以外的部分,

上述分割用线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸,

将上述第一主表面与上述端面的边界以及上述第二主表面与上述端面的边界称为连接线时,

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸,或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段,上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面中没有从上述第一连接线横穿至其它连接线。

另外,在本发明中,提供一种制造方法,

其为玻璃板的制造方法,其中,

该制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序,其中,上述玻璃原材料具有连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面;

(2)通过向上述玻璃原材料的上述第一主表面的一侧照射激光而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的产品线的工序;

(3)在上述(2)的工序之前或上述(2)的工序之后在上述玻璃原材料的上述第一或第二主表面形成释放线的工序;和

(4)对形成有上述产品线以及上述释放线的上述玻璃原材料进行化学强化处理的工序,

在上述(2)的工序中,上述产品线对应于从上述玻璃原材料分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于除上述产品线以外的部分,

上述产品线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸,上述释放线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面、或者从上述第二主表面向上述第一主表面延伸,

将上述第一主表面与上述端面的边界以及上述第二主表面与上述端面的边界称为连接线时,

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸,或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段,上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面中没有从上述第一连接线横穿至其它连接线。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有:

彼此相反的第一主表面以及第二主表面、和

连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面,

在上述第一主表面形成有多条分割用线,

上述分割用线由一条或两条以上的产品线以及一条或两条以上的释放线构成,上述产品线对应于从上述玻璃板分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于上述分割用线中除上述产品线以外的部分,

上述分割用线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸,

将上述第一主表面与上述端面的边界以及上述第二主表面与上述端面的边界称为连接线时,

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸,或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段,上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面没有从上述第一连接线横穿至其它连接线,

在利用产品线对该玻璃板进行切割时得到的玻璃物品的切割面具有通过化学强化处理而形成的压应力层。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有:

彼此相反的第一主表面以及第二主表面、和

连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面,

在上述第一主表面形成有多条分割用线,

上述分割用线由一条或两条以上的产品线以及一条或两条以上的释放线构成,上述产品线对应于从上述玻璃板分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于上述分割用线中除上述产品线以外的部分,

上述分割用线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸,

将上述第一主表面与上述端面的边界以及上述第二主表面与上述端面的边界称为连接线时,

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸,或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段,上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面中没有从上述第一连接线横穿至其它连接线,

在利用产品线对该玻璃板进行切割时得到的玻璃物品的切割面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃板的主体浓度的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有:

彼此相反的第一主表面以及第二主表面、和

连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面,

在上述第一主表面形成有多条分割用线,

上述分割用线由一条或两条以上的产品线以及一条或两条以上的释放线构成,上述产品线对应于从上述玻璃板分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于上述分割用线中除上述产品线以外的部分,

上述分割用线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸,

将上述第一主表面与上述端面的边界以及上述第二主表面与上述端面的边界称为连接线时,

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸,或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段,上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面中没有从上述第一连接线横穿至其它连接线,

在利用产品线对该玻璃板进行切割时得到的玻璃物品的切割面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有与该玻璃板的厚度的中央部分相比越往上述第一主表面的一侧以及上述第二主表面的一侧上述规定的碱金属离子的浓度越高的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子,

在上述切割面中,上述浓度分布中的上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃板的主体浓度。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有:

彼此相反的第一主表面以及第二主表面、和

连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面,

在上述第一主表面形成有多条分割用线,

上述分割用线由一条或两条以上的产品线以及一条或两条以上的释放线构成,上述产品线对应于从上述玻璃板分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于上述分割用线中除上述产品线以外的部分,

上述分割用线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸,

将上述第一主表面与上述端面的边界以及上述第二主表面与上述端面的边界称为连接线时,

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸,或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段,上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面中没有从上述第一连接线横穿至其它连接线,

在利用产品线对该玻璃板进行切割时得到的玻璃物品的切割面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有越往上述第一主表面的一侧以及上述第二主表面的一侧上述规定的碱金属离子的浓度越高的、近似抛物线状的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子,

在上述切割面中,上述浓度分布中的上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃板的主体浓度。

另外,在本发明中,提供一种制造方法,其为玻璃板的制造方法,其中,

该制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序;

(2)通过向上述玻璃原材料的上述第一主表面照射激光,而在上述第一主表面形成多个空隙排列而成的面内空隙区域、并且从上述面内空隙区域向上述第二主表面形成通过一个或两个以上的空隙排列而形成的多个内部空隙列的工序;和

(3)对形成有上述内部空隙列的上述玻璃原材料进行化学强化处理的工序。

另外,在本发明中,提供一种制造方法,其为玻璃物品的制造方法,其中,

该制造方法具有:

通过具有上述的任一种特征的玻璃板的制造方法来制造玻璃板的工序,其中,上述玻璃板具有与上述玻璃原材料的上述第一主表面相对应的第三主表面以及与上述玻璃原材料的上述第二主表面相对应的第四主表面;和

沿着上述面内空隙区域和上述多个内部空隙列,从上述玻璃板分离出一个或两个以上玻璃物品的工序。

需要说明的是,在该制造方法以及上述其它的玻璃板的制造方法中,上述(1)的工序中的玻璃原材料既可以是实施本制造方法的人制造的玻璃原材料,也可以是从第三方购买的玻璃原材料。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面,

在上述第一主表面存在多个空隙排列而成的面内空隙区域,

从上述面内空隙区域向上述第二主表面存在通过一个或两个以上的空隙排列而形成的多个内部空隙列,

在以穿过上述面内空隙区域以及上述多个内部空隙列的方式切割该玻璃板时得到的切割面的中央,存在通过化学强化处理而形成的压应力层。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面,

在上述第一主表面存在多个空隙排列而成的面内空隙区域,

从上述面内空隙区域向上述第二主表面存在通过一个或两个以上的空隙排列而形成的多个内部空隙列,

在以穿过上述面内空隙区域以及上述多个内部空隙列的方式切割该玻璃板时得到的切割面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃板的主体浓度的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面,

在上述第一主表面存在多个空隙排列而成的面内空隙区域,

从上述面内空隙区域向上述第二主表面存在通过一个或两个以上的空隙排列而形成的多个内部空隙列,

在以穿过上述面内空隙区域以及上述多个内部空隙列的方式切割该玻璃板时得到的切割面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有与该玻璃板的厚度的中央部分相比越往上述第一主表面的一侧以及上述第二主表面的一侧上述规定的碱金属离子的浓度越高的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子,

在上述切割面中,上述浓度分布中的上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃板的主体浓度。

另外,在本发明中,提供一种玻璃板,其中,

该玻璃板具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面,

在上述第一主表面存在多个空隙排列而成的面内空隙区域,

从上述面内空隙区域向上述第二主表面存在通过一个或两个以上的空隙排列而形成的多个内部空隙列,

在以穿过上述面内空隙区域以及上述多个内部空隙列的方式切割该玻璃板时得到的切割面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有越往上述第一主表面的一侧以及上述第二主表面的一侧上述规定的碱金属离子的浓度越高的、近似抛物线状的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子,

在上述切割面中,上述浓度分布中的上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃板的主体浓度。

另外,在本发明中,提供一种玻璃物品,其中,

该玻璃物品具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面和将两主表面接合的至少一个端面,

上述端面具有通过化学强化处理而形成的压应力层,

与上述端面垂直的方向的裂纹深度比与上述端面垂直的方向的上述压应力层的深度浅。

另外,在本发明中,提供一种玻璃物品,其中,

该玻璃物品具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面和将两主表面接合的至少一个端面,

在上述端面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有与厚度方向的中央部分相比越往上述第一主表面的一侧以及上述第二主表面的一侧上述碱金属离子的浓度越高的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子,

在上述端面中,上述浓度分布中的上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃物品的主体浓度。

另外,在本发明中,提供一种玻璃物品,其中,

该玻璃物品具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面和将两主表面接合的至少一个端面,

在上述端面中,从上述第一主表面到上述第二主表面的规定的碱金属离子的浓度分布具有越往上述第一主表面的一侧以及上述第二主表面的一侧上述碱金属离子的浓度越高的、近似抛物线状的分布,

上述规定的碱金属离子是用于对上述第一主表面以及上述第二主表面赋予压应力层从而提高两主表面的强度的碱金属离子,

在上述端面中,上述浓度分布中的上述规定的碱金属离子的浓度高于该玻璃物品的主体浓度。

另外,在本发明中,提供一种制造装置,

其为玻璃物品的制造装置,其中,

该制造装置具有从玻璃板分离出一个或两个以上玻璃物品的分离单元,

上述玻璃板是具有上述的任一种特征的玻璃板,

上述分离单元通过选自下述操作中的一种以上操作而从上述玻璃板分离出上述一个或两个以上玻璃物品:

对上述玻璃板施加沿着上述面内空隙区域的按压力、

以上述第一主表面或上述第二主表面凸出的方式使上述玻璃板变形、以及

对上述玻璃板施加沿着上述面内空隙区域的热应力所引起的拉应力。

发明效果

本发明可以提供一种玻璃物品以及玻璃板的制造方法,通过该制造方法能够得到在显著地抑制了由损伤引起的外观上的品质下降的基础上具有良好的强度的玻璃物品。另外,可以提供能够通过这样的制造方法制造的玻璃物品以及玻璃板。此外,在本发明中,可以提供这样的玻璃物品的制造装置。

附图说明

图1是示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃物品的制造方法的流程的图。

图2是示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃物品的制造方法中可以使用的玻璃原材料的形态的图。

图3是用于说明面内空隙区域以及内部空隙列的形态的示意图。

图4是示意性地示出面内空隙区域的一个形态的图。

图5是示意性地示出在玻璃原材料的第一主表面形成有多个面内空隙区域的状态的图。

图6是示意性地示出面内空隙区域的一例的图。

图7是示意性地示出面内空隙区域的另一例的图。

图8示意性地示出从玻璃板分离出多个玻璃物品的状态的图。

图9是示意性地示出在第一制造方法中从玻璃板分离出玻璃物品时可以使用的装置的一例的图。

图10是示意性地示出在第一制造方法中从玻璃板分离出玻璃物品时可以使用的另一个装置的一例的图。

图11是示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃板的制造方法的流程的图。

图12是示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃物品的图。

图13是示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃物品的一个端面的、厚度方向上的引入离子的浓度分布的图。

图14是示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃板的图。

图15是示出第一玻璃板的第一主表面以及截面的一例的sem照片。

图16是示出本发明的一个实施方式的玻璃板的假想端面的内部空隙列的一例的sem照片。

图17是示出本发明的一个实施方式的玻璃板的假想端面的内部空隙列的一例的sem照片。

图18是示出本发明的一个实施方式的玻璃板的假想端面的内部空隙列的一例的sem照片。

图19是用于抑制提前分割现象的玻璃板的示意性立体图。

图20是在玻璃板的第一主表面形成的释放线的示意性局部放大图。

图21是用于抑制提前分割现象的另一个玻璃板的示意性立体图。

图22是示意性地示出释放线与产品线的关系的一例的图。

图23是示意性地示出释放线与产品线的关系的另一例的图。

图24是示出用于抑制提前分割现象的玻璃板中的分割用线的一个方式的图。

图25是示出用于抑制提前分割现象的玻璃板中的分割用线的一个方式的图。

图26是示出用于抑制提前分割现象的玻璃板中的分割用线的一个方式的图。

图27是用于抑制提前分割现象的又一个玻璃板的示意性立体图。

图28是示意性地示出用于抑制提前分割现象的玻璃板的制造方法的一例的流程图。

图29是示意性地示出玻璃板的制造方法中使用的玻璃原材料的一例的立体图。

图30是示意性地示出在玻璃原材料上形成的沿x方向进行延伸的分割用线的一例的图。

图31是示意性地示出在玻璃原材料上形成的分割用线的形态的一例的图。

图32是示意性地示出用于抑制提前分割现象的玻璃板的另一个制造方法的一例的流程图。

图33是示意性地示出用于抑制提前分割现象的玻璃板的又一个制造方法的一例的流程图。

图34是示出实施例中的玻璃基板与所收集的样品的关系的图。

图35是示出在样品a的第一端面处测定的面内应力分布结果的图。

图36是示出在样品b的第一端面处测定的面内应力分布结果的图。

图37是示出在样品c的第一端面处测定的面内应力分布结果的图。

图38是示出由样品a得到的钾离子浓度分析的结果的曲线图。

图39是示出由样品b得到的钾离子浓度分析的结果的曲线图。

图40是示出由样品c得到的钾离子浓度分析的结果的曲线图。

图41是示意性地示出平面弯曲试验装置的构成的图。

图42是示意性地示出纵向弯曲试验装置的构成的图。

图43是一并示出由各样品得到的平面弯曲试验的结果的图(威布尔分布图)。

图44是一并示出由各样品得到的纵向弯曲试验的结果的图(威布尔分布图)。

具体实施方式

以下,参考附图对本发明的一个实施方式进行说明。

(本发明的一个实施方式的玻璃物品的制造方法)

参考图1~图10,对本发明的一个实施方式的玻璃物品的制造方法进行说明。

图1中示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃物品的制造方法(以下,称为“第一制造方法”)的流程。

如图1所示,第一制造方法具有:

准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序(玻璃原材料准备工序)(工序s110);

通过向玻璃原材料的第一主表面照射激光而在第一主表面形成面内空隙区域、并且在玻璃原材料的内部形成内部空隙列的工序(激光照射工序)(工序s120);

对玻璃原材料进行化学强化处理的工序(化学强化工序)(工序s130);和

从作为化学强化后的玻璃原材料的玻璃板沿上述面内空隙区域以及内部空隙列分离出玻璃物品的工序(分离工序)(工序s140)。

以下,参照图2~图10,对各工序进行说明。需要说明的是,图2~图10分别为示意性地示出第一制造方法的一个工序的图。

(工序s110)

首先,准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料。

玻璃原材料的玻璃组成只要为能够进行化学强化的组成就没有特别限制。玻璃原材料例如可以为钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃或碱性铝硅酸盐玻璃等。

在该阶段,玻璃原材料可以进行化学强化处理,也可以不进行化学强化处理。需要注意的是,在此处的化学强化处理与之后的工序s130中实施的化学强化处理不同。

为了明确这一点,以下将该阶段的化学强化处理称为“初步化学强化处理”,与之后的化学强化处理相区别。

初步化学强化处理的次数既可以为一次也可以为两次以上,没有特别限制。实施两次以上初步化学强化处理的情况下,能够使与主表面正交的方向上的残余应力层的分布为与仅实施一次初步化学强化处理时得到的分布不同的状态。

玻璃原材料的厚度没有特别限制,例如可以在0.03mm~6mm的范围内。另外,在建材用、车辆用的玻璃原材料的情况下,例如可以在2mm~19mm的范围内。

玻璃原材料既可以以板状提供,也可以以卷状提供。与板状的玻璃原材料相比,使用卷状的玻璃原材料的情况下运送容易。需要说明的是,在板状的玻璃原材料的情况下,第一以及第二主表面不一定需要为平坦,也可以为曲面状。

图2中示意性地示出板状的玻璃原材料110的形态作为一例。玻璃原材料110具有平坦的第一主表面112、平坦的第二主表面114以及端面116。

(工序s120)

接着,向板状的玻璃原材料110照射激光。由此,在玻璃原材料110的第一主表面112形成面内空隙区域。另外,在该面内空隙区域的下侧、即第二主表面114一侧形成多个内部空隙列。

在此,“面内空隙区域”是指多个表面空隙以规定的配置排列而形成的线状区域。另外,“内部空隙列”是指在玻璃原材料的内部一个或两个以上的空隙从第一主表面向第二主表面排列而形成的线状区域。

以下,利用图3对“面内空隙区域”以及“内部空隙列”的形态更详细地进行说明。图3中示意性地示出在玻璃原材料中形成的面内空隙区域以及内部空隙列。

如图3所示,在该玻璃原材料110中形成了一个面内空隙区域130和与该面内空隙区域130相对应的多个内部空隙列150。

如上所述,面内空隙区域130是指多个表面空隙138以规定的配置排列而成的线状区域。例如,在图3的例子中,在玻璃原材料110的第一主表面112,多个表面空隙138沿一定方向(x方向)排列,由此形成面内空隙区域130。

各表面空隙138对应于第一主表面112的激光的照射位置,例如,具有1μm~5μm之间的直径。但是,表面空隙138的直径根据激光的照射条件以及玻璃原材料110的种类等而变化。

相邻的表面空隙138彼此的中心间距离p基于玻璃原材料110的组成及厚度以及激光加工条件等而任意确定。例如,中心间距离p可以在2μm~10μm的范围内。需要说明的是,表面空隙138彼此的中心间距离p无需在所有位置相等,可以根据位置而不同。即,表面空隙138可以以不规则的间隔排列。

另一方面,如上所述,内部空隙列150是指在玻璃原材料110的内部、一个或两个以上的空隙158从第一主表面112向第二主表面114排列而形成的线状区域。

空隙158的形状、尺寸以及间距没有特别限制。例如,从y方向观察时,空隙158可以为圆形、椭圆形、矩形或三角形等形状。另外,从y方向观察时的空隙158的最大尺寸(通常的情况下,相当于沿着内部空隙列150的延伸方向的空隙158的长度)例如可以在0.1μm~1000μm的范围内。

各内部空隙列150具有各自相对应的表面空隙138。例如,在图3所示的例子中,形成了与18个表面空隙138分别相对应的、合计18条内部空隙列150。

需要说明的是,在图3的例子中,构成一个内部空隙列150的各空隙158沿着玻璃原材料110的厚度方向(z方向)排列。即,各内部空隙列150沿z方向延伸。但是,这只是一例,也可以是构成内部空隙列150的各空隙在相对于z方向倾斜的状态下从第一主表面112排列至第二主表面114。

另外,在图3的例子中,各内部空隙列150各自由除了表面空隙138以外合计3个的空隙158的排列构成。但是,这只是一例,各内部空隙列150可以由一个或两个空隙158、或者四个以上的空隙158构成。另外,在各自的内部空隙列150中,所含的空隙158的数量可以不同。此外,一些空隙158可以与表面空隙138连结而形成“长的”表面空隙138。

此外,各内部空隙列150可以具有在第二主表面114开口的空隙(第二表面空隙),也可以不具有。

另外,需要注意的是,由上述说明明显可知,面内空隙区域130实际上并非是作为连续的“线”而形成的区域,表示连接各表面空隙138时形成的假想的线状区域。

同样地,需要注意的是,内部空隙列150实际上并非是作为连续的“线”而形成的区域,表示连接各空隙158时形成的假想的线状区域。

此外,一个面内空隙区域130不一定需要被认作是一条“线”(表面空隙138的列),一个面内空隙区域130可以作为以彼此极其接近的状态配置的平行的多条“线”的集合体而形成。

在图4中示出被认作是这样的多条“线”的集合体的面内空隙区域130的一例。在该例子中,在玻璃原材料110的第一主表面112形成彼此平行的两条表面空隙列138a、138b,由此,构成一个面内空隙区域130。两表面空隙列138a以及138b的距离例如为5μm以下、优选为3μm以下。

需要说明的是,在图4的例子中,面内空隙区域130由两条表面空隙列138a以及138b构成,但面内空隙区域130可以由更多个表面空隙列构成。

以下,将这样的由多个表面空隙列构成的面内空隙区域特别地称为“多线面内空隙区域”。另外,将如图3所示的由一个表面空隙列构成的面内空隙区域130特别地称为“单线面内空隙区域”,与“多线面内空隙区域”相区别。

如上所说明的面内空隙区域130以及内部空隙列150可以通过向玻璃原材料110的第一主表面112照射激光来形成。

更具体而言,首先,通过向玻璃原材料110的第一主表面112的第一位置照射激光,由此在从第一主表面112到第二主表面114的范围内形成包含第一表面空隙的第一内部空隙列。接着,通过改变激光对玻璃原材料110的照射位置,并向玻璃原材料110的第一主表面112的第二位置照射激光,由此在从第一主表面112到第二主表面114的范围内形成包含第二表面空隙的第二内部空隙列。通过反复进行该操作,能够形成面内空隙区域130以及与其相对应的内部空隙列150。

需要说明的是,在通过一次激光照射没有形成具有与第二主表面114足够接近的空隙158的内部空隙列的情况下、即空隙158之中与第二主表面114最接近的空隙依然位于距第二主表面114足够远的位置的情况下(例如,与第二主表面114最接近的空隙距第一主表面112的距离为玻璃原材料110的厚度的1/2以下的情况下)等,可以在实质上相同的照射位置进行两次以上激光照射。在此,“实质上相同的(照射)位置”是指除了两个位置完全一致的情况以外还包括略微偏离的情况(例如最大3μm的偏离)。

例如,可以沿着与玻璃原材料110的第一主表面112平行的第一方向,进行多次激光照射,形成第一面内空隙区域130以及与其对应的内部空隙列150(第一遍),然后在与第一遍大致相同的方向以及大致相同的照射位置进行激光照射(第二遍),由此形成与第一面内空隙区域130相对应的、更“深的”内部空隙列150。

构成内部空隙列150的空隙158中,从处于距第二主表面114最近的位置的空隙的中心到第二主表面114的距离虽然也取决于玻璃原材料110的厚度,但优选在0μm~10μm的范围内。

作为这样的处理中可以使用的激光而言,例如可以列举脉冲宽度为飞秒数量级~纳秒数量级、即1.0×10-15秒~9.9×10-9秒的短脉冲激光。从高效地形成内部空隙的方面考虑,这样的短脉冲激光进一步优选为突发脉冲(バーストパルス)。另外,这样的短脉冲激光的在照射时间内的平均输出功率例如为30w以上。在短脉冲激光的该平均输出功率小于10w的情况下,有时不能形成足够的空隙。作为突发脉冲的激光的一例,可以列举利用脉冲数为3~10的突发脉冲激光形成一个内部空隙列、激光功率为额定(50w)的约90%、突发脉冲的频率为约60khz、突发脉冲的时间宽度为20皮秒~165纳秒。作为突发脉冲的时间宽度而言,作为优选的范围,可以列举10纳秒~100纳秒。

另外,作为激光的照射方法而言,有利用基于克尔效应(kerr-effect)的光束的自聚焦的方法、使用轴锥透镜并利用高斯贝塞尔光束的方法、利用由像差透镜引起的线焦点形成光束的方法等。无论是哪种方法,只要能够形成面内空隙区域、内部空隙列则任何方法均可。

例如,在使用突发脉冲激光装置(专利文献2)的情况下,通过适当改变激光的照射条件,能够一定程度地改变构成内部空隙列150的各空隙的尺寸以及内部空隙列150中所含的空隙的个数等。

需要说明的是,在下述的记载中,有时将包含面内空隙区域130和与该面内空隙区域130相对应的内部空隙列150的平面(在图3中以阴影线表示的平面170)称为“假想端面”。该假想端面170实质上与通过第一制造方法制造的玻璃物品的端面相对应。

在图5中,示意性地示出作为一例的通过工序s120在玻璃原材料110的第一主表面112形成多个面内空隙区域130的状态。

在图5的例子中,在玻璃原材料110的第一主表面112,沿横向(x方向)形成5条面内空隙区域130并且沿纵向(y方向)形成5条面内空隙区域130。另外,虽然从图5无法观察到,但是,在各面内空隙区域130的下侧、即第二主表面114的一侧,形成有一个或两个以上的空隙向第二主表面114断续地排列的多个内部空隙列。

将由四个面内空隙区域130以及相对应的内部空隙列围成的部分、即由四个假想端面围成的假想的部分称为玻璃块(ガラスピース)160。

面内空隙区域130的形状、进一步而言玻璃块160的形状实质上对应于在工序s140后得到的玻璃物品的形状。例如,在图5的例子中,由玻璃原材料110最终制造出16个矩形的玻璃物品。另外,如上所述,包含各面内空隙区域130和与其相对应的内部空隙列150的假想端面对应于在工序s140后制造的玻璃物品的一个端面。

需要说明的是,图5所示的面内空隙区域130、进一步而言玻璃块160的配置形态只是一例,它们根据最终的玻璃物品的形状以规定的配置形成。

在图6以及图7中示意性地示出所设想的面内空隙区域的另一个形态的一例。

在图6的例子中,各面内空隙区域131以近似矩形的一条封闭的线(环)的形式配置,在角部具有曲线部分。因此,被面内空隙区域131以及内部空隙列(不可见)包围的玻璃块161为在角部具有曲线部分的近似矩形板状的形态。

另外,在图7的例子中,各面内空隙区域132以近似圆形的一条封闭的线(环)的形式配置。因此,玻璃块162为近似盘状的形态。

另外,在这些例子中,玻璃物品的端面由一个假想端面形成,因此所得到的玻璃物品的端面均为一个。

如此,面内空隙区域130、131、132可以以直线状、曲线状或两者的组合形成。另外,玻璃块160、161、162既可以由单个假想端面包围,也可以由多个假想端面包围。

(工序s130)

接着,玻璃原材料110进行化学强化。

化学强化处理的条件没有特别限制。化学强化例如可以通过以下方式实施:使玻璃原材料110在430℃~500℃的熔融盐中浸渍1分钟~2小时。

作为熔融盐而言,可以使用硝酸盐。例如,将玻璃原材料110中所含的锂离子置换成更大的碱金属离子的情况下,可以使用含有硝酸钠、硝酸钾、硝酸铷以及硝酸铯中的至少一种的熔融盐。另外,将玻璃原材料110中所含的钠离子置换成更大的碱金属离子的情况下,可以使用含有硝酸钾、硝酸铷以及硝酸铯中的至少一种的熔融盐。此外,将玻璃原材料110中所含的钾离子置换成更大的碱金属离子的情况下,可以使用含有硝酸铷以及硝酸铯中的至少一种的熔融盐。

需要说明的是,熔融盐中可以进一步附加一种以上的碳酸钾等盐。这种情况下,可以在玻璃原材料110的表面形成10nm~1μm厚度的低密度层。

通过对玻璃原材料110进行化学强化处理,由此能够在玻璃原材料110的第一主表面112以及第二主表面114形成压应力层,由此能够提高第一主表面112以及第二主表面114的强度。压应力层的厚度对应于置换用的碱金属离子的渗入深度。例如,在使用硝酸钾将钠离子置换为钾离子的情况下,对于钠钙玻璃而言,能够将压应力层的厚度调节为8μm~27μm,对于铝硅酸盐玻璃而言,能够将压应力层的厚度调节为10μm~100μm。在铝硅酸盐玻璃的情况下,碱金属离子渗入的深度优选为10μm以上、更优选为20μm以上。

如上所述,在现有的化学强化后的玻璃物品的制造方法中,经过如下工序制造玻璃物品:

(i)准备大尺寸的玻璃原材料的工序;

(ii)从玻璃原材料切割并获取产品形状的多个玻璃基板的工序、以及

(iii)对获取的玻璃基板进行化学强化处理的工序。

与此相对,在第一制造方法中,以玻璃原材料110作为被处理体,实施化学强化处理。这种情况下,与以往的对产品形状的玻璃物品进行化学强化处理的情况不同,化学强化处理时的被处理体的处理变得容易。

例如,即使在玻璃原材料110的端面116(参照图5)产生损伤,该部分也不包含在最终的玻璃物品中。另外,在化学强化处理时,例如,能够利用不被用作玻璃物品的玻璃原材料110的外周部支撑或把持被处理体。

因此,在第一制造方法中,与以往相比,容易确保所制造的玻璃物品中的没有损伤的外观上以及强度的品质,能够提高制造成品率。

在此,在第一制造方法中,在形成玻璃物品的形状之前对玻璃原材料110实施化学强化处理,因此,在分离工序s140后得到的玻璃物品有可能具有未经化学强化的端面。这种情况下,玻璃物品无法得到足够的强度。

但是,本申请发明人发现:在第一制造方法的工序s130后、即化学强化处理后的玻璃原材料110中,在假想端面(即,切割后的玻璃物品的端面)中也存在通过化学强化处理引入的碱金属离子(以下,称为“引入离子”)。另外,发现:由于假想端面的平滑度高,因此,不需要用于提高端面的平滑度的加工工序。

需要说明的是,如后所述,对于假想端面而言,与第一主表面112以及第二主表面114不同,引入离子在面内显示不均匀的浓度分布,越往玻璃原材料110的厚度方向的中央部分引入离子的浓度越降低。但是,在整个假想端面引入了通过化学强化处理引入的碱金属离子,即使在厚度方向的中央部分也存在引入离子,其浓度不为零。

该事实暗示了:在第一制造方法中,在工序s130中的化学强化处理时,经由通过激光照射在玻璃原材料110的表面所形成的微细的表面空隙138以及在玻璃原材料110的内部形成的微细的空隙158,熔融盐被引入至玻璃原材料110的内部,进一步地,在所引入的熔融盐与假想端面之间发生了置换反应。据申请人所知,这样的现象迄今为止还未被报道。

另外,作为印证该现象的结果,确认到:与经过上述(i)~(iii)的工序制造的现有的玻璃物品相比,经过第一制造方法、即工序s110~工序s140制造的玻璃物品具有毫不逊色的足够的强度。具体将在后文中进行说明。

如此,在第一制造方法中,在工序s130之后,能够得到第一主表面112、第二主表面114以及各假想端面均经化学强化的玻璃原材料110。

(工序s140)

接着,从化学强化后的玻璃原材料110、即玻璃板175分离出玻璃物品。

图8中示意性地示出从玻璃板175分离出合计16个玻璃物品180的状态。各玻璃物品180具有四个端面186。

在从玻璃板175分离玻璃物品180时,利用上述假想端面。换言之,由上述假想端面包围的玻璃块160从玻璃板175分离出而形成玻璃物品180。因此,玻璃物品180的各端面186对应于上述假想端面中的一个。

如上所述,通常,化学强化处理后的玻璃原材料的第一以及第二主表面进行了强化,因此,存在难以从玻璃板175分离出玻璃物品的问题。

但是,在第一制造方法中,玻璃板175的假想端面在面内具有面内空隙区域130以及相对应的内部空隙列150中所含的多个表面空隙138以及空隙158。因此,从玻璃板175分离玻璃物品180时,这些空隙138、158起到可以称为“在面内以及内部形成的穿孔(perforation)”这样的作用。因此,在第一制造方法中,通过利用假想端面能够容易地进行从玻璃板175的分离。特别是在面内空隙区域130为“多线面内空隙区域”的情况下,能够更容易地分离出玻璃物品180。

在此,如上所述,面内空隙区域130由多个空隙138构成,内部空隙列150由多个空隙158构成。这些面内空隙区域130及内部空隙列150、进一步而言空隙138、158与例如以贯通玻璃板的厚度方向的方式形成的通孔不同。

另外,如上所述,玻璃板175中,也对假想端面实施化学强化处理。由此,所得到的玻璃物品180也具有化学强化后的端面186。因此,在第一制造方法中,能够避免现有的在对玻璃原材料进行化学强化处理后分离玻璃物品的方法中的问题、即由于具有未经化学强化的端面从而玻璃物品无法得到足够的强度的问题。

用于实施工序s140的具体的方法没有特别限制。例如,可以通过机械方法或热学方法从玻璃板175分离出一个或两个以上的玻璃物品180。

图9中示意性地示出在第一制造方法的工序s140中从玻璃板分离玻璃物品时可以使用的装置的一例。在该装置200中,能够通过机械方法从玻璃板175分离出一个或两个以上的玻璃物品180。

如图9所示,该装置200具有底座210和辊220。辊220可以根据来自控制器(未图示)的指令沿xy平面内的任意方向移动、或者旋转。另外,可以利用控制器来同步调节辊220的按压力、移动速度。

使用装置200从玻璃板分离玻璃物品时,首先,在底座210之上载置玻璃板175。需要说明的是,为了防止损伤,可以在底座210与玻璃板175之间配置保护片(未图示)。

接着,辊220以使得其前端与玻璃板175接触的方式设置在玻璃板175上。此时,为了防止损伤,可以在玻璃板175之上进一步配置保护片(未图示)。

在该状态下接受来自控制器的指令时,辊220在玻璃板175上沿面内空隙区域130移动。辊220的前端的形状为棱角或半球状。因此,通过辊220的按压力,玻璃板175沿假想端面被分割。通过沿各面内空隙区域130反复实施该操作,由此能够从玻璃板175分离出一个或两个以上的玻璃物品180。

需要说明的是,在图9的例子中,各面内空隙区域130为直线状。但是,例如对于如图6以及图7所示的曲线状的面内空隙区域131、132,通过同样的操作也能够从玻璃板175分离出一个或两个以上的玻璃物品180。

在图10中示意性地示出从玻璃板分离玻璃物品时可以使用的另一个装置的一例。在该装置250中,能够通过机械方法从玻璃板175分离出一个或两个以上玻璃物品180。

如图10所示,该装置250具有经由能变形的片状构件260沿支撑构件270支撑玻璃板175的结构。

装置250中的支撑构件270在各面内空隙区域为直线形状的情况下可以为一般的圆筒卷状。在支撑构件270上进行运送时,玻璃板175发生弯曲,沿面内空隙区域的弯曲力矩起作用。其结果是面内空隙区域被高速分割。通过后续工序反复沿着其它方向进行分割。另外,在如图6以及图7所示的曲线状的面内空隙区域131、132的情况下,支撑构件270为平板状或者向上侧弯曲成凸状,通过在支撑构件270上经由能变形的片状构件260使玻璃板175沿支撑构件270变形,并使沿面内空隙区域的弯曲力矩起作用,由此能够从玻璃板175分离出一个或两个以上的玻璃物品180。这种情况下,优选预先通过足够的胶粘力将片状构件260临时胶粘于玻璃板175,并且在分离时使片状构件260拉伸变形。对于片状构件260的材质而言,可以利用具有能够进行足以用于分离的拉伸变形的柔软性的材料、例如橡胶材料等。

另一方面,在通过热学方法从玻璃板175分离一个或两个以上的玻璃物品180的情况下,可以使用“表面吸收方式”或“内部吸收方式”。

其中,在“表面吸收方式”中,利用热源对玻璃板175的第一主表面112局部地进行加热,使其产生热应力,由此从玻璃板175分离出玻璃物品180。作为热源而言,例如使用波长较长的激光(co2激光等)、燃烧器或者加热线等。通过使来自热源的热集中于面内空隙区域130,由此在面内空隙区域130、进一步而言在假想端面产生热应力,玻璃板175沿这些假想端面断裂。由此,能够分离出玻璃物品180。

与此相对,在“内部吸收方式”中,使用波长较短的激光(co激光等)。对玻璃板175照射这样的激光时,激光的热被玻璃板175的内部吸收。因此,通过沿面内空隙区域130照射激光,由此在假想端面局部地产生内部应力,能够使其从其它部分断裂。其结果是从玻璃板175分离出玻璃物品180。

需要说明的是,在上述说明中,以从一片玻璃板175得到一个或两个以上的玻璃物品180的方法为例对分离方法的实施方式进行了说明。但是,上述方法(机械方法、以及“内部吸收方式”)可以在层叠多个玻璃板175的情况下实施。这种情况下,能够一次性地制造更多的玻璃物品180。

通常,从玻璃原材料分离玻璃物品时,利用玻璃切割机等对玻璃原材料进行切割。这种情况下,玻璃物品的端面容易形成具有凹凸的“粗糙的”端面。

但是,在第一制造方法中,将玻璃物品180分离时,不一定需要使用玻璃切割机等切割单元,因此,将玻璃物品180分离时,可以得到比较平滑的端面186。

但是,特别是在不需要平滑的端面186的情况等特定的情况下,可以利用玻璃切割机等沿假想端面切割玻璃板175,由此将玻璃物品180分离。这种情况下,由于假想端面的存在,与通常的切割相比能够更容易地切割玻璃板175。

通过上述工序,能够制造一个或两个以上的玻璃物品180。

需要说明的是,为了保护所得到的玻璃物品180的端面186,可以在该端面186上涂布树脂等材料。

在第一制造方法中,通过如上所述的特征,可以得到显著地抑制玻璃物品180的外观上的品质下降、并且具有良好的强度的玻璃物品180。

以上,以第一制造方法为例对用于制造玻璃物品的一个制造方法进行了说明。但是,第一制造方法只是一例,在实际制造玻璃物品时,能够进行各种变更。

例如,第一制造方法的工序s130中的化学强化处理不一定需要对玻璃原材料110的第一主表面112以及第二主表面114两者实施,也可以考虑对一个主表面不实施化学强化处理的方式。

另外,例如,可以在工序s130之后且工序s140之前对玻璃板175实施赋予各种功能的工序(附加工序)。

附加工序并不限于此,例如可以为了在表面附加保护功能等附加功能或者对表面进行改性而对玻璃板175实施附加工序。

这样的附加工序例如可以具有在玻璃板175的第一主表面112、第二主表面和/或端面116(以下,将它们统称为“露出面”)粘贴功能膜的工序、以及对露出面的至少一部分实施表面处理(包括表面改性)的工序等。

作为表面处理的方法而言,例如有蚀刻处理、成膜处理以及印刷处理等。成膜处理例如可以利用涂布法、浸渍法、蒸镀法、溅射法、物理气相沉积(pvd)法或化学气相沉积(cvd)法等实施。需要说明的是,表面处理中还包括利用化学试剂的清洗。

通过表面处理,例如可以形成低反射膜、高反射膜、ir吸收膜或uv吸收膜等波长选择膜、防眩膜、防指纹膜、防雾膜、印刷、电子电路以及它们的多层构成膜等。

此外,可以在工序s120之前或之后或其两者、即面内空隙区域130的形成之前或之后或其两者的阶段在玻璃原材料110的至少一个主表面形成槽。

例如,在玻璃原材料110的第一主表面112已形成有面内空隙区域130的情况下,可以沿该面内空隙区域130形成槽。或者,在玻璃原材料110的第一主表面112还未形成面内空隙区域130的情况下,可以沿将来会形成的面内空隙区域130形成槽。

槽的形状没有特别限制。槽例如可以为截面为近似v字形状、近似u字形状、近似倒梯形状以及近似凹形状等。另外,关于这些槽的形态,槽的第一主表面112或第二主表面114的开口部分可以呈倒圆角。

在形成了这样的截面形态的槽的情况下,在工序s140后得到的玻璃物品180中,与端面186的第一主表面112和/或第二主表面114的连接部分形成倒角或倒圆角加工后的状态。因此,可以省略对玻璃物品180的后续加工的工序。

槽的深度例如小于玻璃原材料110的厚度的1/2。槽的深度优选为0.01mm以上。

槽的形成工具例如可以为磨石以及激光等。特别地,从槽的精度以及品质的观点考虑,优选利用激光的加工。

(本发明的一个实施方式的玻璃板的制造方法)

接着,参考图11,对本发明的一个实施方式的玻璃板的制造方法进行说明。

图11中示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃板的制造方法(以下,称为“第二制造方法”)的流程。

如图11所示,第二制造方法具有:

准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序(玻璃原材料准备工序)(工序s210);

向玻璃原材料的第一主表面照射激光而在第一主表面形成面内空隙区域、并且在玻璃原材料的内部形成内部空隙列的工序(激光照射工序)(工序s220);和

对玻璃原材料进行化学强化处理的工序(化学强化工序)(工序s230)。

需要说明的是,由图11明显可知,该第二制造方法相当于在上述的图1所示的第一制造方法中省略了作为工序s140的分离工序后的方法。

即,在该第二制造方法中,作为玻璃板,制造了上述的如图5~图7所示的、具有一个或两个以上的假想端面、即面内空隙区域以及与其相对应的内部空隙列的玻璃原材料。

换而言之,在本申请中,“玻璃板”是指从玻璃原材料到制造出玻璃物品为止的工序中的中间体、即加工后的玻璃原材料。

这样的“玻璃板”在对玻璃原材料施加加工的工序(例如工序s210~工序s230)和从玻璃板分离玻璃物品的工序由别人或者在其它地方实施的情况、或者时间上隔开相应的间隔而实施的情况下是有意义的。

需要说明的是,对于本领域技术人员显而易见的是,在这样的第二制造方法中可以得到与上述第一制造方法同样的效果。即,由第二制造方法得到的玻璃板可以得到假想端面经化学强化的、从该玻璃板分离玻璃物品时具有良好的强度的玻璃物品。另外,可以显著地抑制所得到的玻璃物品的品质下降。

(本发明的一个实施方式的玻璃物品)

接着,参考图12,对本发明的一个实施方式的玻璃物品进行说明。

图12中示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃物品(以下,称为“第一玻璃物品”)。

如图12所示,第一玻璃物品380具有彼此相反的第一主表面382以及第二主表面384和连接两者的端面386。需要说明的是,第一主表面382对应于玻璃坯板的彼此相反的第一主表面,第二主表面384对应于玻璃坯板的彼此相反的第二主表面。

在图12的例子中,第一玻璃物品380具有近似矩形的主表面382、384,并且具有四个端面386-1~386-4。另外,各端面386-1~386-4与第一玻璃物品380的厚度方向(z方向)平行地延伸。

但是,这只是一例,作为第一玻璃物品380的形态,设想了各种形态。例如,第一主表面382以及第二主表面384除了矩形以外可以为圆形、椭圆形、三角形或多边形的形状。另外,端面386的数量根据第一主表面382以及第二主表面384的形态例如可以为1个、3个或4个以上。此外,端面386可以从z方向倾斜地(即沿与z方向非平行的方向)延伸。这种情况下,可以得到“倾斜”端面。

第一玻璃物品380的厚度没有特别限制。第一玻璃物品380的厚度例如可以在0.03mm~6mm的范围内。另外,在建材用、车辆用的玻璃物品的情况下,例如可以在2mm~19mm的范围内。

在此,第一玻璃物品380中,第一主表面382以及第二主表面384经化学强化。另外,第一玻璃物品380中,端面386经化学强化。

但是,对于主表面382、384与端面386而言,化学强化的状态、即引入离子(通过化学强化处理引入的碱金属离子)的分布的状态不同。

利用图13,对上述情况更具体地进行说明。需要说明的是,在此,假设端面386沿与主表面382、384垂直的方向延伸。

图13中示意性地示出第一玻璃物品380的一个端面386(例如386-1)中的、厚度方向(z方向)上的引入离子的浓度分布。图13中,横轴为厚度方向上的相对位置t(%),第一主表面382的一侧对应于t=0%,第二主表面384的一侧对应于t=100%。纵轴为引入离子的浓度c。如上所述,引入离子是指通过化学强化处理引入的碱金属离子、即用于对玻璃物品的第一主表面以及第二主表面赋予压应力层从而提高这些主表面的强度的碱金属离子。

在此,该浓度c通过扣除玻璃物品380的主表面382、384、以及端面386-1~386-4以外的部分、即玻璃物品380的主体部分中所含的与引入离子相同种类的碱金属离子的浓度(主体浓度)而计算出。因此,主体浓度与化学强化处理前的相对于玻璃坯板的体积的碱金属离子的算术平均的浓度大致相同。

需要说明的是,如图13所示的浓度分布可以在端面386-1的各面内位置(沿y方向的任意位置)进行测定。但是,如果在玻璃物品380的同一端面386-1内,则无论在端面386-1的任何位置进行评价,浓度分布的倾向都大致同样。

如图13所示,在端面386-1中,沿厚度方向的引入离子的浓度c在整个端面形成大于主体浓度的分布,在该例子中显示近似抛物线状的分布。即,引入离子的浓度c倾向于在第一主表面382的一侧(t=0%)以及第二主表面384的一侧(t=100%)显示最大值cmax、并且在厚度方向的中央部分(t=50%)显示最小值cmin。在此,最小值cmin>0。

需要说明的是,引入离子的浓度分布的形状根据第一玻璃物品380的厚度、材质以及制造条件(化学强化处理的条件等)等而发生变化,在任一种情况下,均在整个端面中大于主体浓度,作为一例,产生这样的近似抛物线状的分布。但是,受化学强化处理的方法等的影响,经常发现在第一主表面382的一侧(t=0%)和第二主表面384的一侧(t=100%)引入离子的浓度c并非严格地一致。即,经常发生仅某一个主表面的浓度c为cmax的情况。另外,在此处的近似抛物线状的分布与抛物线的数学上的定义不同,是指如下所述的分布:对于引入离子的浓度c而言,相对于厚度方向的中央部分,在第一主表面的一侧以及第二主表面的一侧增大,且该浓度分布中的引入离子浓度高于玻璃物品的主体浓度。因此,在该近似抛物线状的分布中包含如下所述的近似梯形形状的分布:其为引入离子浓度高于玻璃物品的主体浓度的分布,并且引入离子c在厚度方向的中央部分比较平缓地变化。

在此,将利用硅离子标准化的引入离子的浓度(原子比)、即(引入离子的浓度c)/(si离子的浓度)设为cs时,对象端面的cs的最小值对主体的cs之比优选为1.6以上、更优选为1.8以上、进一步优选为2.2以上。

在第一主表面382以及第二主表面384,引入离子的浓度在面内实质上是恒定的,这样的端面386-1的浓度分布是特征性的。另外,具有这样的化学强化状态的端面386的第一玻璃物品380迄今为止还未被认识到。

例如,在从玻璃原材料切割出产品形状的玻璃物品并对该玻璃物品经化学强化处理的情况下,所得到的玻璃物品的端面的引入离子的浓度在面内实质上为恒定。这种情况下,典型地得到图13中由虚线所示的分布。即,与位置无关,c=cmax。另外,例如,在对玻璃原材料进行化学强化处理后切割出产品形状的玻璃物品的情况下,在所得到的玻璃物品的端面几乎没有检测到引入离子。即为c≈0。

对于第一玻璃物品380而言,由于端面386具有这样的特征性的引入离子的浓度分布,因此,与将现有的对化学强化后的玻璃原材料切割而得到的玻璃物品相比,具有良好的强度。

第一玻璃物品380的第一主表面382、第二主表面384的表面压应力例如在200mpa~1000mpa的范围内、优选在500mpa~850mpa的范围内。第一玻璃物品380的端面386-1~386-4的表面压应力的最小值为大于0mpa,例如为25mpa~1000mpa以上、优选为50mpa~850mpa、更优选为100mpa~850mpa的范围。需要说明的是,表面压应力的测定例如可以使用利用了光弹性分析法的折原制作所制造的表面应力测定装置fsm-6000le、fsm-7000h等来实施。

需要说明的是,第一玻璃物品380可以在第一主表面382、第二主表面384和/或端面386具有一个或两个以上的附加构件。

这样的附加构件例如可以以层、膜以及薄膜等形态提供。另外,这样的附加构件表现出低反射特性以及保护等功能,因此,可以在第一主表面382、第二主表面384和/或端面386提供。

第一玻璃物品380例如能够应用于电子设备(例如,智能手机、显示器等信息终端设备)、相机或传感器的保护玻璃、建材用玻璃、产业运输机用玻璃以及生物医疗用玻璃设备等中。

(本发明的一个实施方式的玻璃板)

接着,参考图14,对本发明的一个实施方式的玻璃板进行说明。

图14中示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃板(以下,称为“第一玻璃板”)。

如图14所示,第一玻璃板415具有彼此相反的第一主表面417以及第二主表面419和连接两者的四个端面420(420-1~420-4)。需要说明的是,第一主表面417对应于玻璃坯板的彼此相反的第一主表面,第二主表面419对应于玻璃坯板的彼此相反的第二主表面。

第一玻璃板415的玻璃组成只要是能够化学强化的组成则没有特别限制。第一玻璃板415例如可以为钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃或碱性铝硅酸盐玻璃等。

第一玻璃板415的厚度没有特别限制,例如可以在0.1mm~6mm的范围。另外,在建材用、车辆用的玻璃板的情况下,例如可以在2mm~19mm的范围内。

第一玻璃板415的第一主表面417以及第二主表面419的形状没有特别限制。它们例如可以为矩形、圆状或椭圆形等。需要说明的是,第一主表面417以及第二主表面419不一定需要为平坦,可以为曲面状。

第一玻璃板415在第一主表面112具有多个面内空隙区域431,在各面内空隙区域431的下侧(第二主表面的一侧)形成有对应的多个内部空隙列(观察不到)。内部空隙列既可以与第一玻璃板415的厚度方向(z方向)平行地延伸,也可以相对于厚度方向倾斜地延伸。

由各面内空隙区域431以及对应的内部空隙列围成的部分、即由假想端面围成的部分称为玻璃块461。

由图14明显可知,第一玻璃板415相当于上述的图5所示的玻璃原材料110。即,第一玻璃板415被用作从玻璃原材料到制造出玻璃物品为止的工序中的中间体,换言之,被用作分离所期望形状的玻璃物品之前的玻璃原材料。

更具体而言,对于第一玻璃板415而言,通过沿假想端面从第一玻璃板415分离玻璃块461,可以得到玻璃物品(相当于玻璃块461)。

这样的第一玻璃板415在由玻璃原材料制造第一玻璃板415的工序与从第一玻璃板415分离玻璃物品的工序由别人或在其它地方实施的情况、或者时间上隔开相应的间隔而实施的情况下是有意义的。

在此,参考图15~图18,对第一玻璃板415中所含的面内空隙区域431以及内部空隙列更具体地进行说明。

图15中示出包含图14所示的第一玻璃板415的第一主表面417以及截面的sem照片的一例。在图15中,上侧对应于第一玻璃板415的第一主表面417,下侧相当于第一玻璃板415的截面。

在第一玻璃板415的第一主表面417,在水平方向上形成两条表面空隙的列,各列对应于图14所示的面内空隙区域431。在该例子中,各表面空隙具有约2μm的直径,相邻的表面空隙间的距离p为约50μm。

在各表面空隙的周围形成有宽度约1μm~约2μm的改性部(发白的环状区域)。认为这是通过第一玻璃板415的成分在激光照射时发生熔融然后凝固而形成的应力残留部。

另一方面,第一玻璃板415的截面实质上沿一个面内空隙区域431以及与其相对应的内部空隙列被切割,因此,该截面对应于第一玻璃板415的假想端面。需要说明的是,左端的表面空隙是由于通过手工作业进行切割而造成的,所示的截面准确而言不包含左端的表面空隙。但是,在图15中,也能够实质上掌握假想端面的形态。因此,对于图15中的截面部分,也称为假想端面。

在图15中,在所示的假想端面中发现了沿垂直方向延伸的三个内部空隙列。参考能够最清楚地视觉辨认的中央的内部空隙列,则可知在该内部空隙列中多个微细的空隙以“穿孔”的方式断续地排列。在内部空隙列中,在斜向上产生的几个须状的裂纹、具体而言在中央的内部空隙列中的三个可观察到的须状的裂纹是由于通过手工作业进行切割而造成的,不是内部空隙。

在图16中示出第一玻璃板415的另一个假想端面的sem照片的一例。在图16中,上侧对应于第一玻璃板415的第一主表面417的一侧,下侧对应于第二主表面419的一侧。

由该照片可知:在假想端面,从第一主表面417向第二主表面419,大量空隙形成一列,由此形成一条内部空隙列。

在图16的照片中,构成内部空隙列的各空隙具有约0.5μm~约1.5μm的最大长度(纵向的长度),空隙的形态为近似圆形、近似椭圆形以及近似长方形等。另外,相邻的空隙间的间隔壁的尺寸为约0.2μm~约0.5μm。

在图17以及图18中分别示出第一玻璃板415的假想端面的另一个sem照片的一例。

在图17所示的例子中,在假想端面中形成的一个内部空隙列由尺寸约0.5μm~约1.5μm的空隙构成。空隙的形态为近似圆形或近似椭圆形。另外,相邻的空隙间的间隔壁的尺寸为约0.1μm~约2μm。

另一方面,在图18所示的例子中,在假想端面中形成的一个内部空隙列由尺寸约3μm~约6μm的细长空隙构成。另外,相邻的空隙间的间隔壁的尺寸为约0.8μm。

如此,第一玻璃板415的假想端面中所含的内部空隙列、进一步而言、构成该内部空隙列的空隙组的形态没有特别限制。它们根据第一玻璃板415的玻璃组成以及激光的照射条件等发生各种变化。需要说明的是,空隙组因空隙生成时的应力而沿内部空隙列产生微裂纹,在玻璃原材料不会沿内面空隙区域分离的程度上,空隙组可以通过该微裂纹而连接。从通过化学强化处理使熔融盐渗透至玻璃原材料内部的观点考虑,优选上述情况。

但是,典型地,构成内部空隙列的空隙的、沿内部空隙列的方向的尺寸在0.1μm~1000μm的范围内,优选为0.5μm~100μm、更优选在0.5μm~50μm的范围内。另外,构成内部空隙列的空隙的形状为矩形、圆形以及椭圆形等。此外,相邻的空隙间的间隔壁的厚度通常在0.1μm~10μm的范围内。

同样地,构成面内空隙区域431的表面空隙的尺寸也根据第一玻璃板415的玻璃组成以及激光的照射条件等而发生各种变化。

但是,典型地,表面空隙的直径在0.2μm~10μm的范围内,例如为0.5μm~5μm的范围。另外,相邻的表面空隙的中心间距离p(参见图3)在1μm~20μm的范围内,例如为2μm~10μm的范围。中心间距离p越小,则越容易从第一玻璃板415分离出玻璃物品,但由于激光照射的重复次数增加,因此,受到加工速度的制约,需要大功率的振荡器。

再次参考图14,在第一玻璃板415中,第一主表面417以及第二主表面419经化学强化处理。需要说明的是,四个端面420可以经化学强化处理也可以不进行化学强化处理。另外,在第一玻璃板415中,各玻璃块461的周围、即假想端面经化学强化。

但是,在主表面417、419与假想端面的化学强化的状态、即引入离子的分布的状态不同。

即,在假想端面,引入离子沿着内部空隙列的延伸方向显示上述的如图13所示的近似抛物线状的浓度分布。

需要说明的是,即使改变假想端面内的测定位置,如图13所示的浓度分布也没有太大变化,只要在同一假想端面内,无论在任何位置进行评价,浓度分布的倾向也是大致同样的。

在第一玻璃板415中,在第一主表面417以及第二主表面419,引入离子的浓度在面内实质上是恒定的,这样的假想端面中的引入离子的浓度分布是特征性的。另外,具有这样的化学强化状态的假想端面的第一玻璃板415迄今为止还未被认识到。

需要说明的是,本申请发明人发现:对第一玻璃板415实施一般的化学强化处理工艺时,第一玻璃板415的假想端面与第一主表面417以及第二主表面419一起被化学强化处理。

因此,认为:对于假想端面而言,在第一玻璃板415的玻璃坯板的化学强化处理时,熔融盐经由假想端面中所含的断续的空隙被引入至第一玻璃板415的内部,进而在所引入的熔融盐与假想端面之间发生置换反应,由此被化学强化。

具有这样的特征的第一玻璃板415能够用作提供玻璃物品的供给构件。特别是,对于第一玻璃板415而言,假想端面经化学强化,因此,由第一玻璃板415得到的玻璃物品具有化学强化后的端部。因此,通过使用第一玻璃板415,能够提供具有良好强度的玻璃物品。另外,对于第一玻璃板415而言,从进行化学强化前到分离为止构成玻璃物品的端面没有露出,与玻璃物品相比,能够作为较大的板进行处理,因此,不容易在玻璃板的表面以及假想端面产生损伤,可以显著地抑制强度的品质下降。

需要说明的是,第一玻璃板415可以在第一主表面417、第二主表面419以及端面420中的至少一者上具有一个或两个以上的附加构件。

这样的附加构件例如可以以层、膜以及薄膜等形态提供。另外,为了表现出低反射功能、高反射功能、ir吸收功能或uv吸收等波长选择功能、防眩功能、防指纹功能、防雾功能、印刷及它们的多层构成功能以及保护等功能,可以在第一主表面417、第二主表面419以及端面420的至少一者上提供这样的附加构件。

(提前分割现象及其对策)

接着,对“提前分割现象”及其对策进行说明。

在此,提前分割现象是指玻璃原材料(或玻璃板)在实际的分离工序之前的无意的阶段被分割成多个部分的现象。提前分割现象具有容易在形成有分割用的分割线(例如,上述面内空隙区域等)的玻璃原材料中产生的倾向。产生这样的提前分割现象时,之后的玻璃板的处理变得繁杂,因此,优选尽可能地抑制提前分割现象。

下面,对用于抑制提前分割现象的对策进行说明。

需要说明的是,在此,假设玻璃板具有下述特征:

该玻璃板具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面、和

经由连接线连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面,

在上述第一主表面形成有多条分割用线,

上述分割用线由一条或两条以上的产品线以及一条或两条以上的释放线构成,上述产品线对应于从上述玻璃板分离并获取的玻璃物品的轮廓线,上述释放线对应于上述分割用线中除上述产品线以外的部分,

上述分割用线沿深度方向从上述第一主表面向上述第二主表面延伸。

在这样的玻璃板中,为了抑制提前分割现象,作为分割线的形态,采用以下的任一种是有效的:

(i)在上述第一主表面中,上述释放线均未与上述连接线连接的构成;或者

(ii)在上述第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于上述第一释放线而言,其第二端部与上述产品线连接以使得由上述产品线阻碍进一步延伸的构成、或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,在上述第一释放线的上述第二端部与上述产品线连接的情况下,上述第一释放线、一条或两条以上的上述产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着上述第一释放线的可延伸的方向的连续线段、上述连续线段在该玻璃板的上述第一主表面中没有从上述第一连接线横穿至其它连接线的构成。

通过采用它们中的任一种构成,能够抑制提前分割现象的问题。

以下,对各方式进行说明。

(用于抑制提前分割现象的玻璃板)

参考图19,对用于抑制提前分割现象的、玻璃板的具体构成进行说明。

图19中示出这样的玻璃板(以下,称为“第十一玻璃板”)的示意性立体图。

如图19所示,第十一玻璃板1100具有第一主表面1112以及第二主表面1114。但是,在图19中,无法观察到第二主表面1114。另外,第十一玻璃板1100具有连接第一主表面1112与第二主表面1114的四个端面1116、1117、1118、1119。

第十一玻璃板1100在俯视下具有近似长方形状的形态。因此,第一端面1116与第二端面1117彼此相反,第三端面1118与第四端面1119也彼此相反。

需要说明的是,在下述记载中,将第一主表面1112与各端面1116~1119的邻接(边界)部分称为“连接线”。具体而言,第一主表面1112与第一端面1116通过第一连接线1146连接,第一主表面1112与第二端面1117通过第二连接线1147连接,第一主表面1112与第三端面1118通过第三连接线1148连接,第一主表面1112与第四端面1119通过第四连接线1149连接。

再次参考图19,第十一玻璃板1100在第一主表面1112具有沿着长度方向(x方向)延伸的三条分割用线1120和沿着宽度方向(y方向)延伸的九条分割用线1125。

由分割用线1120、1125围成的块部分对应于在之后的分离工序中从第十一玻璃板1100分离并获取的玻璃物品1160。在图19所示的例子中,在分离工序中,可以分离并获取合计16个近似矩形的玻璃物品1160。

在图19所示的例子中,各x方向的分割用线1120由x方向的产品线1130以及x方向的释放线1132构成。

在此,x方向的产品线1130是指从第一玻璃板1100分离玻璃物品1160时构成该玻璃物品1160的轮廓线的至少一部分的、x方向的分割用线1120的部分。另一方面,x方向的释放线1132是指x方向的分割用线1120中的除产品线1130以外的部分。

根据该定义,在图19的例子中,一条x方向的分割用线1120由从第一连接线1146的附近延伸至最左端的产品线1130的第一释放线1132a、合计八条x方向的产品线1130和从最右端的产品线1130延伸至第二连接线1147的附近的第二释放线1132b构成。

同样地,y方向的分割用线1125由y方向的产品线1135以及y方向的释放线1137构成。例如,在图19的例子中,一条y方向的分割用线1125由从第三连接线1148的附近延伸至最下端的产品线1135的第二释放线1137a、合计两条y方向的产品线1135、和从最上端的产品线1135延伸至第四连接线1149的附近的第二释放线1137b构成。

第十一玻璃板1100中,第一主表面1112及第二主表面1114、以及第一端面1116、第二端面1117、第三端面1118及第四端面1119经化学强化处理。此外,第十一玻璃板1100具有如上所述的特征。

即,在利用产品线1130、1135对第十一玻璃板1100进行切割时得到的玻璃物品1160的切割面中,从第一主表面1112到第二主表面1114的范围内的规定的碱金属离子的浓度分布显示越靠近第一主表面1112一侧以及第二主表面1114一侧则碱金属离子的浓度越高的近似抛物线状的分布。另外,在上述切割面中,碱金属离子的浓度高于第十一玻璃板1100的主体浓度。

在此,第十一玻璃板1100具有在上述(提前分割现象及其对策)的栏中所示的(i)的特征。

即,第十一玻璃板1100中,x方向的释放线1132(1132a、1132b)以及y方向的释放线1137(1137a、1137b)均未与对应的连接线1146~1149连接。

其结果是,x方向的分割用线1120以及y方向的分割用线1125均没有完全横穿第一主表面1112。

例如,在图19所示的例子中,x方向的分割用线1120的第一端(即x方向的第一释放线1132a)处于第一连接线1146的附近,x方向的分割用线1120的第二端(即x方向的第二释放线1132b)处于第二连接线1147的附近。另外,y方向的分割用线1125的第一端(即y方向的第一释放线1137a)处于第三连接线1148的附近,y方向的分割用线1125的第二端(即y方向的第二释放线1137b)处于第四连接线1149的附近。

在此,“分割用线(或释放线)处于连接线的附近”是指处于分割用线(或释放线)的延长线上的与连接线最接近的分割用线(或释放线)的前端处于与连接线5mm以内的距离(但是除0mm以外)、优选处于3mm以内的距离(但是除0mm以外)。

使用具有这样特征的第十一玻璃板1100的情况下,在无意的阶段中,即使对第十一玻璃板1100、特别是分割用线1120、1125施加应力,也能够显著地抑制分割用线1120、1125在第一主表面1112中从一个连接线完全横穿至另一个连接线。

其结果是,对于第十一玻璃板1100而言,能够显著地抑制第十一玻璃板1100在无意的阶段发生分割这样的提前分割现象的问题。

例如,制造第十一玻璃板1100时,即使在对具有分割用线1120、1125的玻璃原材料进行化学强化处理的工序中也能够抑制提前分割现象。

(关于分割用线1120、1125)

在此,对分割用线1120、1125更具体地进行说明。

x方向的产品线1130以及y方向的产品线1135均通过激光照射形成。即,x方向的产品线1130以及y方向的产品线1135相当于激光改性区域。作为能够用于形成这样的激光改性区域的激光而言,例如可以列举:脉冲宽度为飞秒级别~纳秒级别、即1.0×10-15秒~9.9×10-9秒的短脉冲激光。

与此相对,x方向的释放线132以及y方向的释放线1137不一定需要通过激光照射形成。

例如,x方向的释放线1132以及y方向的释放线1137可以通过玻璃切割机以及磨石等的机械加工处理来形成。但是,在通过与x方向的产品线1130以及y方向的产品线1135同样的激光照射形成x方向的释放线1132以及y方向的释放线1137的情况下,可以一次性地形成一条分割用线1120、1125,因此能够进行没有浪费的激光照射,能够降低制造成本。

另外,关于深度方向,x方向的产品线1130以及y方向的产品线1135优选从第一主表面1112延伸至第二主表面1114。这种情况下,在分离获取工序中,从第十一玻璃板1100分离玻璃物品1160变得容易。

另一方面,x方向的释放线1132和/或y方向的释放线1137不一定需要从第一主表面1112延伸至第二主表面1114。例如,x方向的释放线1132和/或y方向的释放线1137可以终止于第二主表面1114的附近,从第一主表面1112延伸至第二主表面1114的附近。通过形成这样的构成,能够更可靠地抑制提前分割现象。

需要说明的是,在上述记载中,以分割用线1120、1125实质上由直线构成的情况为例,对第十一玻璃板1100的特征进行了说明。但是,这只是一例,分割用线1120、1125也可以为曲线状。或者,分割用线1120、1125可以由直线与曲线的组合构成。

另外,在上述记载中,以玻璃物品1160的轮廓线具有近似矩形的形状、并且一个玻璃物品1160由多条(四条)产品线1130、1135构成的情况为例进行了说明。但是,玻璃物品1160的轮廓线不一定需要为近似矩形。另外,形成一个玻璃物品1160的产品线的数量也没有特别限制。例如,还考虑了产品线形成一条封闭的环的情况。这种情况下,形成一个玻璃物品1160的产品线的数量为一条。

(附加的特征)

接着,对第十一玻璃板1100的上述以外的附加特征进行说明。

在上述记载中,设想了分割用线1120、1125实质上由连续的激光改性区域(相当于上述面内空隙区域,以下相同)构成的情况而进行说明。

但是,在释放线1132、1137通过激光照射构成的情况下,至少一条释放线1132、1137可以具有激光改性区域的“缺失”部分。

参考图20,对该构成进行说明。

图20中示意性地示出形成于第十一玻璃板1100的第一主表面1112的释放线1132(或释放线1137,以下相同)的局部放大图。

如上所述,释放线1132通过激光照射形成,具有表面空隙列、即激光改性区域。

如图20所示,该激光改性区域1121微观上通过大量表面空隙1139以等间隔或非等间隔排列成线状而构成。但是,有时相邻的表面空隙1139彼此连结而形成更大的表面空隙。另外,有时上述情况反复出现、实质上形成“线状”的表面空隙。

另外,需要注意的是,在图20中,第一主表面1112上的表面空隙1139由圆形表示,但这只是一例。对于表面空隙1139而言,可以根据激光的照射以及扫描条件取得圆形、椭圆形以及圆角长方形等各种形态。

在此,释放线1132、即激光改性区域1121在本来应该存在表面空隙1139的位置具有缺失部分1139d,在该缺失部分1139d处不存在表面空隙1139。

在有意地使这样的缺失部分1139d存在于释放线1132中的情况下,通过在之后的必要的时机对缺失部分1139d照射激光,能够形成表面空隙1139,从而“完成”释放线1132。

因此,对于形成有这样的具有缺失部分1139d的释放线1132的第十一玻璃板1100而言,能够更可靠地抑制处理时的提前分割现象。另外,在之后的玻璃物品1160的分离获取工序中,通过对缺失部分1139d照射激光,能够容易地分离并获取玻璃物品1160。

(用于抑制提前分割现象的另一个玻璃板)

接着,参考图21,对用于抑制提前分割现象的、另一个玻璃板的构成进行说明。

图21中示出用于抑制提前分割现象的、另一个玻璃板(以下,称为“第十二玻璃板”)的示意性立体图。

如图21所示,第十二玻璃板1200具有第一主表面1212以及第二主表面1214。但是,在图21中,无法观察到第二主表面1214。另外,第十二玻璃板1200具有连接第一主表面1212与第二主表面1214的四个端面1216、1217、1218、1219。

第十二玻璃板1200在俯视下具有近似长方形状的形态。因此,第一端面1216与第二端面1217彼此相反,第三端面1218与第四端面1219也彼此相反。

如上所述,第一主表面1212与第一端面1216通过第一连接线1246连接,第一主表面1212与第二端面1217通过第二连接线1247连接,第一主表面1212与第三端面1218通过第三连接线1248连接,第一主表面1212与第四端面1219通过第四连接线1249连接。

再次参考图21,第十二玻璃板1200在第一主表面1212具有多条分割用线1220。分割用线1220具有产品线1230、沿x方向延伸的释放线1232、和沿y方向延伸的释放线1237。

在图21中,产品线1230具有角部呈圆形的近似矩形的形状,从第十二玻璃板1200可以分离纵向2个×横向4个的合计8个玻璃物品1260。但是,需要注意的是,这只是一例,产品线1230的形态、能够分离的玻璃物品1260的数量等没有特别限制。

在图21所示的例子中,x方向的释放线1232具有一端未与产品线1230连接的第一释放线1232a(合计四条)和连接各产品线1230彼此的第二释放线1232b(合计六条)。第一释放线1232a的一端与产品线1230连接,另一端与对应的连接线1246或1247连接。

另外,y方向的释放线1237具有一端未与产品线1230连接的第一释放线1237a(合计八条)和连接各产品线1230彼此的第二释放线1237b(合计四条)。第一释放线1237a的一端与产品线1230连接,另一端与对应的连接线1248或1249连接。

第十二玻璃板1200中,第一主表面1212及第二主表面1214、以及第一端面1216、第二端面1217、第三端面1218及第四端面1219经化学强化处理。此外,第十二玻璃板1200具有如上所述的特征。

即,在利用产品线1230、1235对第十二玻璃板1200进行切割时得到的玻璃物品1260的切割面中,从第一主表面1212到第二主表面1214的范围内的规定的碱金属离子的浓度分布显示越靠近第一主表面1212一侧以及第二主表面1214一侧则碱金属离子的浓度越高的、近似抛物线状的分布。另外,在上述切割面中,碱金属离子的浓度高于第十二玻璃板1200的主体浓度。

在此,第十二玻璃板1200具有上述(提前分割现象及其对策)的栏中所示的(ii)(i)的特征。

即,对于第十二玻璃板1200而言,在第一主表面1212中,x方向的第一释放线1232a的第一端部与第一连接线1246或第二连接线1247连接。另外,y方向的第一释放线1237a的第一端部与第三连接线1248或第四连接线1249连接。

但是,对于x方向的第一释放线1232a而言,第二端部与产品线1230连接以使得由产品线1230阻碍进一步延伸。同样地,对于y方向的第一释放线1237a而言,第二端部与产品线1230连接以使得由产品线1230阻碍进一步延伸。

在此,“阻碍释放线的进一步延伸”是指在第一释放线与产品线的交点处绘制出第一释放线的假想的外推线时,在上述交点附近,外推线与产品线实质上不一致。

例如,在图22所示的分割用线1080的例子中,对一端与连接线1070连接的释放线1082从与产品线1084的交点p引出假想的外推线l时,至少在交点p的附近,外推线l与产品线1084实质上一致。因此,这样的分割用线1080的形态不能称为利用产品线1084“阻碍释放线1082的进一步延伸”。

另一方面,在图23所示的分割用线1080的例子中,对一端与连接线1070连接的释放线1082从与产品线1084的交点p引出假想的外推线l时,在交点p的附近,外推线l与产品线1084实质上不一致。因此,这样的分割用线1080的形态可以称为利用产品线1084“阻碍释放线1082的进一步延伸”。

再次参考图21,对于第十二玻璃板1200而言,各x方向的第一释放线1232a以利用位于其之间的产品线1230阻碍进一步延伸的方式配置。

这种情况下,即使组合x方向的第一释放线1232a、产品线1230(的x成分)以及x方向的第二释放线1232b,也无法由此形成从一条连接线(例如1246)贯通至另一条连接线(例如1247)的“连续线段”。

在y方向上,同样地,各y方向的释放线1237以利用位于其之间的产品线1230阻碍进一步延伸的方式配置。

这种情况下,即使组合y方向的第一释放线1237a、产品线1230(的y成分)以及y方向的第二释放线1237b,也无法由此形成从一条连接线(例如1248)贯通至另一条连接线(例如1249)的“连续线段”。

因此,对于第十二玻璃板1200而言,即使对第十二玻璃板1200的分割用线施加应力,也能够显著地抑制分割用线在第一主表面1212中从一条连接线完全横穿至另一条连接线。

其结果是,对于第十二玻璃板1200而言,能够显著地抑制第十二玻璃板1200在无意的阶段发生分割这样的提前分割现象的问题。

例如,在制造第十二玻璃板1200时,在对具有分割用线1220的玻璃原材料进行化学强化处理的工序中,能够抑制提前分割现象。

需要说明的是,用于得到这样的效果的分割用线1220的形态不限于图21所示的配置。例如,分割用线可以具有下述的如图24~图26所示的形态。

例如,在图24所示的例子中,分割用线1220-1具有产品线1230-1、沿x方向延伸的释放线1232-1和沿y方向延伸的释放线1237-1。

产品线1230-1以使得一条边与邻接的产品线彼此接触的方式配置。因此,沿x方向延伸的释放线1232-1的一端与连接线1246或1247连接,另一端与产品线1230-1连接。即,在该例中,不存在上述的如图21所示的第二释放线1232b。

同样地,沿y方向延伸的释放线1237-1均是一端与连接线1248或1249连接,另一端与产品线1230-1连接。即,在该例中,不存在上述的如图21所示的第二释放线1237b。

接着,在图25所示的例子中,与图24同样,分割用线1220-2具有产品线1230-2、沿x方向延伸的释放线1232-2和沿y方向延伸的释放线1237-2。

但是,与图24的情况不同,在x方向上邻接的产品线1230-2彼此具有不同的高度水平(锯齿状高度配置)。因此,虽然沿x方向延伸的释放线1232-2均具有实质上相等的长度,但是,沿y方向延伸的释放线1237-2与相邻的释放线1237-2相比,长度不同。

另外,在图26所示的例子中,与图24同样,分割用线1220-3具有产品线1230-3、实质上沿x方向延伸的释放线1232-3和实质上沿y方向延伸的释放线1237-3。

但是,与图24的情况不同,在该例中,x方向的释放线1232-3和/或y方向的释放线1237-3由曲线构成。

如此,分割用线1220的配置形态中存在各种形态。

需要说明的是,这些例子只是一例,除了所示的例子以外还考虑了各种构成。

例如,在图21所示的分割用线1220中,x方向的释放线1232和/或y方向的释放线1237可以由曲线构成。同样地,在图25所示的分割用线1220-2中,x方向的释放线1232-2和/或y方向的释放线1237-2可以由曲线构成。

另外,如以第十一玻璃板1100的构成而说明的那样,在x方向的第一释放线1232a(图21)、1232-1(图24)、1232-2(图25)以及1232-3(图26)中,一个端部不一定需要与对应的连接线连接,也可以终止于对应的连接线的附近。

同样地,在y方向的第一释放线1237a(图21)、1237-1(图24)、1237-2(图25)以及1237-3(图26)中,一个端部不一定需要与对应的连接线连接,也可以终止于对应的连接线的附近。

此外,在从图21到图26所示的释放线中,至少一条释放线可以具有如上所述的“缺失”部分。

此外,图21的释放线1232a、1237a、图24的释放线1232-1、1237-1、图25的释放线1232-2、1237-2的一端不在产品线的拐角及其附近,而是与产品线的一条边连接。与在产品线的拐角处连接释放线的情况相比,在这种情况下相对而言不容易产生提前分割现象。

(用于抑制提前分割现象的又一个玻璃板)

接着,参考图27,对用于抑制提前分割现象的又一个玻璃板的构成进行说明。

在图27中示出用于抑制提前分割现象的又一个玻璃板(以下,称为“第十三玻璃板”)的示意性立体图。

如图27所示,第十三玻璃板1300具有第一主表面1312以及第二主表面1314。但是,在图27中,无法观察到第二主表面1314。另外,第十三玻璃板1300具有连接第一主表面1312与第二主表面1314的四个端面1316、1317、1318、1319。

第十三玻璃板1300在俯视下具有近似长方形状的形态。因此,第一端面1316与第二端面1317彼此相反,第三端面1318与第四端面1319也彼此相反。

第一主表面1312与第一端面1316通过第一连接线1346连接,第一主表面1312与第二端面1317通过第二连接线1347连接,第一主表面1312与第三端面1318通过第三连接线1348连接,第一主表面1312与第四端面1319通过第四连接线1349连接。

第十三玻璃板1300在第一主表面1312具有沿长度方向(x方向)延伸的三条分割用线1320和沿宽度方向(y方向)延伸的九条分割用线1325。

由分割用线1320、1325围成的块部分对应于在之后的分离工序中从第十三玻璃板1300分离并获取的玻璃物品1360。在图27所示的例子中,可以在分离工序中分离并获取合计16个近似矩形的玻璃物品1360。

各x方向的分割用线1320由x方向的第一释放线1332a、x方向的多条产品线1330以及x方向的第二释放线1332b构成。同样地,各y方向的分割用线1325由y方向的第一释放线1337a、y方向的多条产品线1335以及y方向的第二释放线1337b构成。

第十三玻璃板1300中,第一主表面1312及第二主表面1314、以及第一端面1316、第二端面1317、第三端面1318及第四端面1319经化学强化处理。此外,第十三玻璃板1300具有如上所述的特征。

即,在利用产品线1330、1335对第十三玻璃板1300进行切割时得到的玻璃物品1360的切割面中,从第一主表面1312到第二主表面1314的范围内的规定的碱金属离子的浓度分布显示越靠近第一主表面1312一侧以及第二主表面1314一侧则碱金属离子的浓度越高的近似抛物线状的分布。另外,在上述切割面中,碱金属离子的浓度高于第十三玻璃板1300的主体浓度。

在此,第十三玻璃板1300具有在上述(用于抑制提前分割现象的玻璃板)的栏中所示的(ii)(ii)的特征。

即,对于第十三玻璃板1300而言,在第一主表面1312中,x方向的第一释放线1332a的第一端部与第一连接线1346连接。另外,对于x方向的第一释放线1332a而言,其第二端部未与产品线1330连接以使得由x方向的产品线1330阻碍进一步延伸。

换言之,x方向的第一释放线1332a以上述的如图22所示的形态、即,以从x方向的第一释放线1332a的第二端部延伸的外推线与x方向的产品线1330一致的形态配置在第一主表面1312上。

另外,可以说x方向的分割用线1320通过x方向的第一释放线1332a、多条x方向的产品线1330以及x方向的第二释放线1332b作为整体构成沿着x方向的第一释放线1332a的可延伸的方向的连续线段。

此外,该连续成分、即x方向的分割用线1320在第一主表面1312中没有从第一连接线1346横穿至第二连接线1347。

在这样构成的第十三玻璃板中也具有与上述第十一玻璃板1100以及第十二玻璃板1200同样的效果,即,即使对第十三玻璃板1300的分割用线1320、1325施加应力也能够显著地抑制该分割用线1320、1325在第一主表面1312中从一条连接线完全横穿至另一条连接线。

其结果是,对于第十三玻璃板1300而言,能够显著地抑制第十三玻璃板1300在无意的阶段发生分割这样的提前分割现象的问题。

例如,在制造第十三玻璃板1300时,在对具有分割用线1320、1325的玻璃原材料进行化学强化处理的工序中也能够抑制提前分割现象。

(用于抑制提前分割现象的玻璃板的制造方法)

接着,参考图28~图31,对用于抑制提前分割现象的玻璃板的制造方法进行说明。

图28中示意性地示出本发明的一个实施方式的玻璃板的制造方法(以下,称为“第十一制造方法”)的流程。

如图28所示,第十一制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序,其中,上述玻璃原材料具有经由连接线连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面(步骤s1110);

(2)通过向上述玻璃原材料的上述第一主表面的一侧照射激光而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的分割用线的工序(步骤s1120);和

(3)对上述玻璃原材料进行化学强化的工序(步骤s1130)。

以下,对各工序具体地进行说明。

(步骤s1110)

首先,准备玻璃原材料。玻璃原材料具有第一主表面以及第二主表面和连接两者的端面。

玻璃原材料的详细情况如上述第一制造方法中的工序s110所示。需要说明的是,在下述说明中,作为一例,假设为玻璃原材料为矩形的情况。

图29中示出这样的矩形的玻璃原材料的示意性立体图。

如图29所示,玻璃原材料1910具有第一主表面1912、第二主表面1914和四个端面1916~1919。

各端面1916~1919与第一主表面1912经由连接线接合。更具体而言,第一主表面1912与第一端面1916经由第一连接线1946接合,第一主表面1912与第二端面1917经由第二连接线1947接合,第一主表面1912与第三端面1918经由第三连接线1948接合,第一主表面1912与第四端面1919经由第四连接线1949接合。

(步骤s1120)

接着,向玻璃原材料1910照射激光。由此,在玻璃原材料1910的第一主表面1912形成分割用线。

图30中示意性地示出在玻璃原材料1910上形成的沿x方向延伸的分割用线1920的一例。

如图30所示,该x方向的分割用线1920由激光改性区域1921构成。激光改性区域1921是大量表面空隙1939排列成线状而构成的。

需要说明的是,在图30所示的例子中,激光改性区域1921内的各表面空隙1939以间距p的等间隔配置。间距p例如可以在2μm~10μm的范围内。但是,这只是一例,各表面空隙1939可以非等间隔地排列。

另外,如上所述,各表面空隙1939不一定限于具有如图30所示的圆形形状。根据激光的照射以及扫描条件等,表面空隙1939的形状可以采取各种方式。

关于玻璃原材料1910的深度方向(z方向),分割用线1920从第一主表面1912向第二主表面1914延伸。因此,在构成第一主表面1912上的激光改性区域1921的各表面空隙1939的下侧形成有沿着深度方向延伸的多个内部改性列1950。各内部改性列1950由沿深度方向排列的多个空隙1958构成。

与表面空隙1939同样,空隙1958不一定限于具有如图30所示的圆形形状。根据激光的照射以及扫描条件等,空隙1958的形状可采取各种方式。

作为能够形成这样的分割用线1920的激光而言,可以列举例如:脉冲宽度为飞秒级别~纳秒级别、即1.0×10-15~9.9×10-9秒的短脉冲激光。从有效地形成内部空隙的方面考虑,这样的短脉冲激光进一步优选为突发脉冲。另外,这样的短脉冲激光的照射时间内的平均输出功率例如为30w以上。在短脉冲激光的该平均输出功率小于10w的情况下,有时不能形成足够的空隙。作为突发脉冲的激光的一例,可以列举:利用脉冲数为3~10的突发脉冲激光形成一个内部空隙列,激光功率为额定(50w)的约90%、突发脉冲的频率为约60khz、突发脉冲的时间宽度为20皮秒~165纳秒。作为突发脉冲的时间宽度而言,作为优选范围,可以列举10纳秒~100纳秒。

另外,作为激光的照射方法而言,有利用基于克尔效应(kerr-effect)的光束的自聚焦的方法、使用轴锥透镜并利用高斯贝塞尔光束的方法、利用由像差透镜引起的线焦点形成光束的方法等。无论是哪种方法,只要能够形成分割用线1920,则激光的照射条件没有特别限制。

例如,使用突发激光装置(专利文献2)的情况下,通过适当改变激光的照射条件,能够一定程度地控制面内方向上的表面空隙1939以及深度方向上的空隙1958的尺寸或个数。

图31中示意性地示出在玻璃原材料1910上形成的分割用线的形态的一例。

如图31所示,x方向上的分割用线1920的一部分对应于x方向上的产品线1930,x方向上的分割用线1920的剩余部分对应于x方向上的释放线1932。

另外,y方向上的分割用线1925的一部分对应于y方向上的产品线1935,y方向上的分割用线1925的剩余部分对应于y方向上的释放线1937。

在此,对于由第十一制造方法得到的玻璃原材料1910而言,x方向的分割用线1920中的任一条均未从第一连接线1946延伸至第二连接线1947。同样地,y方向的分割用线1925中的任一条均未从第三连接线1948延伸至第四连接线1949。

因此,对于这样的具有分割用线1920、1925的玻璃原材料1910而言,在无意的阶段中,即使对玻璃原材料1910施加应力,也能够显著地抑制分割用线1920、1925在第一主表面1912中从一条连接线完全横穿至另一条连接线。

(步骤s1130)

接着,在步骤s1130中,玻璃原材料1910经化学强化。

化学强化处理的具体的方法在上述第一制造方法中的工序s130中进行了说明。

在此,在第十一制造方法中,通过上述特征,在玻璃原材料1910的化学强化处理时显著地抑制产生提前分割现象的可能性。

另外,在第十一制造方法中,可以提供一种在步骤s1130之后的工序中也不容易产生提前分割现象的玻璃板。

在此,如上所述,在上述(2)的工序中形成的释放线1932、1937中的至少一条可以在整个长度范围内具有不存在激光改性区域的缺失部分。

另外,释放线1932、1937中的至少一条可以不贯通至玻璃原材料1910的第二主表面1914。

通过图28所示的第十一制造方法,能够制造例如如图19所示的第十一玻璃板1100。或者,通过改变分割用线1920、1925的形态,例如可以制造图21、图24~图26以及图27所示的玻璃板。

(用于抑制提前分割现象的玻璃板的另一个制造方法)

接着,参考图32,对用于抑制提前分割现象的玻璃板的另一个制造方法进行说明。

图32中示意性地示出用于抑制提前分割现象的玻璃板的另一个制造方法(以下,称为“第十二制造方法”)的流程。

如图32所示,第十二制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序,其中,上述玻璃原材料具有经由连接线连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面(步骤s1210);

(2)通过向上述玻璃原材料的上述第一主表面的一侧照射激光而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的产品线的工序(步骤s1220);

(3)在上述玻璃原材料的上述第一或第二主表面形成释放线的工序(步骤s1230);和

(4)对上述玻璃原材料进行化学强化的工序(步骤s1240)。

在此,第十二制造方法中的步骤s1210与上述第十一制造方法中的步骤s1110同样。另外,步骤s1240如上所述。因此,在此,对步骤s1220以及步骤s1230进行说明。

(步骤s1220)

步骤s1220中,对通过步骤s1210准备的玻璃原材料照射激光。由此,在玻璃原材料的第一主表面上形成产品线。

需要说明的是,关于产品线的形态以及构成,参考上述的关于第十一制造方法中的分割用线以及产品线的记载。

(步骤s1230)

在步骤s1220之后,在玻璃原材料的第一主表面上形成释放线。释放线从第一主表面延伸至第二主表面。或者,释放线也可以形成于玻璃原材料的第二主表面,并从第二主表面延伸至第一主表面。

形成释放线的手段没有特别限制。释放线例如可以通过玻璃切割机等的机械加工处理来形成。

然后,在步骤s1240中,玻璃原材料被化学强化。

在此,在第十二制造方法中,释放线也以满足以下的某一项的方式形成:

(i)在玻璃原材料的第一主表面中,释放线均未与连接线连接;或者

(ii)在玻璃原材料的第一主表面中,第一释放线的第一端部与第一连接线连接的情况下,

(i)对于第一释放线而言,其第二端部与产品线连接以使得由产品线阻碍进一步延伸、或者

(ii)在除上述(i)以外的方式中,第一释放线的第二端部与产品线连接的情况下,第一释放线、一条或两条以上的产品线、以及一条或两条以上的其它释放线作为整体构成沿着第一释放线的可延伸的方向的连续线段,该连续线段在玻璃原材料的第一主表面中没有从第一连接线横穿至其它连接线。

因此,对于通过第十二制造方法制造的玻璃板而言,在无意的阶段中,即使对玻璃板施加应力,也能够显著地抑制分割用线在一个表面中从一条连接线完全横穿至另一条连接线。

例如,在第十二制造方法中,显著地抑制了步骤s1240中的玻璃原材料的化学强化处理时产生提前分割现象的可能性。另外,在第十二制造方法中,可以提供在步骤s1240之后的工序中也不容易产生提前分割现象的玻璃板。

(用于抑制提前分割现象的玻璃板的又一个制造方法)

接着,参考图33,对用于抑制提前分割现象的玻璃板的又一个制造方法进行说明。

图33中示意性地示出用于抑制提前分割现象的玻璃板的又一个制造方法(以下,称为“第十三制造方法”)的流程。

如图33所示,第十三制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序,其中,上述玻璃原材料具有经由连接线连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面(步骤s1310);

(2)在上述玻璃原材料的上述第一或第二主表面形成释放线的工序(步骤s1320);

(3)通过向上述玻璃原材料的上述第一主表面的一侧照射激光而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的产品线的工序(步骤s1330);和

(4)对上述玻璃原材料进行化学强化的工序(步骤s1340)。

在此,与上述第十二制造方法相比,第十三制造方法中,释放线的形成工序(步骤s1320)与产品线的形成工序(步骤s1330)的顺序相反。但是,各步骤s1310、步骤s1320以及步骤s1330分别与第十二制造方法中的步骤s1210、步骤s1230以及步骤s1220同样。

因此,明显可知,这样的第十三制造方法中,也能够提供不容易产生提前分割现象的玻璃板。

需要说明的是,在用于抑制提前分割现象的玻璃板的又一个制造方法中,作为在准备图28的玻璃坯板的工序(步骤s1110)之后的一个步骤,可以同时或交替形成产品线与释放线。

到此为止,对分割用线在存在产品线和释放线两者的情况下不容易产生提前分割现象的方式进行了说明。除此以外,作为更不容易产生提前分割现象的方式而言,有作为图11所示的本发明的一个实施方式之一的下述玻璃板的制造方法。

该制造方法具有:

(1)准备具有彼此相反的第一主表面以及第二主表面的玻璃原材料的工序,其中,上述玻璃原材料具有经由连接线连接上述第一主表面与上述第二主表面的端面;

(2)通过对上述玻璃原材料的上述第一主表面的一侧照射激光而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的至少产品线的工序;和

(3)对上述玻璃原材料进行化学强化的工序。

为了从经过了该制造方法的玻璃板分离出玻璃物品,通过对上述玻璃板的第一主表面的一侧照射激光,从而在上述第一主表面形成由激光改性区域构成的新的释放线,然后应用上述的分离单元从上述玻璃板分离出玻璃物品即可。

因此,通过采用该玻璃板的制造方法,在化学强化后且从玻璃板分离玻璃物品之前形成新的释放线,因此,能够提供从化学强化前到玻璃物品的分离前更不容易产生提前分割现象的玻璃板。

实施例

接着,对本发明的实施例进行说明。

通过下述方法制造各种玻璃物品的样品,对其特性进行了评价。

(样品a的制造方法)

准备了纵横的长度l为100mm、厚度t为1.3mm的铝硅酸盐玻璃制的玻璃基板。需要说明的是,玻璃基板相当于玻璃原材料。玻璃基板使用dragontrail(注册商标)的化学强化前的坯板。因此,如果除去通过化学强化处理置换的碱金属成分,则玻璃基板的玻璃组成与dragontrail的情况相同。对该玻璃基板从一个主表面的一侧照射激光,在纵向以及横向形成了多个面内空隙区域。

对于激光而言,使用了能够发射皮秒级别的短脉冲激光的、rofin公司(德国)的突发脉冲激光(脉冲数为3)。激光的功率设定为额定(50w)的90%。激光的一个突发脉冲的频率为60khz、脉冲宽度为15皮秒、一个突发脉冲宽度为66纳秒。

另外,激光的照射次数在各面内空隙区域中设定为仅一次(因此,为单程激光照射)。另外,在各面内空隙区域中,相邻的表面空隙的中心间距离p设定为5μm。

如图34所示,在玻璃基板800的第一主表面802中,在纵向上形成两条面内空隙区域831,在横向上形成九条面内空隙区域832。纵向的面内空隙区域831彼此的间隔r为60mm,横向的面内空隙区域832彼此的间隔q设定为10mm。

需要说明的是,沿与第一主表面802垂直的方向照射了激光。因此,在面内空隙区域831、832的下侧形成的内部空隙列与玻璃基板800的厚度方向大致平行地延伸。

接着,对所得到的玻璃基板800实施了化学强化处理。

化学强化处理通过使玻璃基板800整个浸渍在硝酸钾熔融盐中而进行。处理温度为435℃、处理时间设定为1小时。

化学强化处理的结果,玻璃基板中未产生提前分割现象。

接着,通过沿着各自的面内空隙区域831、832将玻璃基板800按压分离,从一片玻璃基板800的中央部分(图34的粗框部)获取了合计八片样品880。各样品880的长度(参见图34的长度r)为约60mm、宽度(参见图34的长度q)为约10mm。各样品880的四个端面均相当于上述假想端面。通过目视对各样品的端面的状态进行了确认,结果没有确认到损伤等问题。

将以这样的方式制造的样品880称为样品a。

(样品b的制造方法)

在与样品a同样的激光条件下、在形成面内空隙区域以及内部空隙列后对与样品a中所使用的玻璃基板同样的玻璃基板进行切割,获取了长度60mm、宽度10mm的多个样品。然后,对各样品实施化学强化处理,制造了样品b。化学强化处理的条件与上述样品a的情况同样。

需要说明的是,在该样品b的制造方法中,可知:一部分样品在端面产生损伤,包含并非为完好无损的状态的样品。因此,通过目视选择出仅完好无损的状态的样品,从而准备了样品b。由于对切割后的样品进行了化学强化处理,因此,预想该损伤是在化学强化前的工序的途中的某处产生的。

(样品c的制造方法)

使用与样品a中所使用的玻璃基板同样的玻璃基板,制造了样品c。样品c的情况下,不实施激光照射,对玻璃基板直接实施了化学强化处理。化学强化处理的条件与上述样品a的情况同样。

然后,在与样品a同样的激光条件下对化学强化处理后的玻璃基板进行切割,获取了长度60mm、宽度10mm的多个样品c。

需要说明的是,在该样品c的制造方法中,可知:一部分样品在端面产生损伤,包含并非完好无损的状态的样品。因此,通过目视选择仅完好无损的状态的样品,准备了样品c。预想该损伤是由于化学强化处理后的切割的难度而产生的。

(评价)

使用如上所述制造的各样品a~c,进行了下述评价。

(应力分布的评价)

对各样品a~c的端面的应力分布进行了评价。该应力主要是由化学强化处理引起的应力。评价中使用了双折射成像装置(abrio:美国cri公司制造)。在各个样品中,评价对象面设定为长度60mm、厚度1.3mm的端面(以下,称为“第一端面”)。

在图35~图37中分别示出在样品a~c的第一端面中测定的面内应力分布结果。需要说明的是,这些图为黑白数据,因此,应力分布不是很清楚,在图的右侧的中央区域中产生较小的拉应力,在图的从左侧的端部进入右侧的较浓的区域中产生比图的右侧的中央区域小的拉应力,在左上及左下的角部附近以及左侧的端部,越是颜色深的部分则压应力越增大(比白色部靠外侧的区域)。

另外,在所使用的装置中,不仅包含评价对象面的信息,还包含该评价对象面的深度方向(本评价中q=10mm的部分)的信息。因此,在该评价中,可以得到从评价对象面到深度方向10mm部分的、可以说是应力值积分后的结果。

如图35所示,对于样品a而言,在三个外表面、即上下两个主表面和宽度10mm×厚度1.3mm的端面(以下,称为“第二端面”)中存在较大的压应力。特别是在“第二端面”中不依赖于厚度方向的位置而在整体中存在较大的压应力。

另外,如图36所示,在样品b的情况下,也是在全部三个外表面中存在较大的压应力。

另一方面,如图37所示,在样品c的情况下,虽然在上下两个主表面存在较大的压应力,但是,在第二端面的、特别是厚度方向的中心部分实质上不存在压应力。

如此,可知:在样品a的第二端面在整个厚度方向上存在与样品b的端面同程度的压应力。

(钾离子的分析)

接着,使用各样品a~c进行第一端面的钾离子浓度的分析。具体而言,以各样品的第一端面为对象实施了利用edx法(能量色散型x射线光谱法:energydispersivex-rayspectrometry)的线分析。

在图38~图40中示出由各个样品得到的浓度分析的结果。需要说明的是,在这些图中,横轴为从第一端面的第一主表面起算的距离,该距离从0(第一主表面)变化至1300μm(第二主表面)。另外,纵轴(左轴)为利用硅离子标准化后的钾离子的浓度(原子比)。在图38以及图39中,为了参考,在右纵轴示出钾离子的渗入深度的分布。该渗入深度表示利用edx法测定的、与第一端面垂直的方向上的钾离子的渗入深度。即,该值表示在第一端面中在沿着如上所述定义的距离的方向的各位置测定的、从第一端面起算的深度方向上的钾离子的渗入深度。

需要说明的是,在各样品的第一端面的几个位置实施了这些分析,但所得到的结果大致相同。

根据图38的结果可知:在样品a的情况下,第一端面中的钾离子的浓度沿着从第一主表面到第二主表面显示近似抛物线状的分布。即,钾离子浓度具有在第一主表面侧以及第二主表面侧较高、在两主表面的中间部分降低的倾向。

在此,用于制造样品a的玻璃基板中原本含有的钾离子浓度(k/si)为主体浓度0.118、即约0.12。另一方面,在图38的分布中,钾离子浓度的最小值(深度约650μm处的值)为0.19~0.20。因此,在样品a的情况下,可以说在整个第一端面的范围内引入了钾离子。需要说明的是,这也从以下情况明显可知:钾离子的渗入深度几乎不依赖于从第一主表面起算的距离,在距离为650μm的位置处钾离子被引入至约20μm。在此,分布的k/si的最小值对k/si的主体浓度之比为1.6。

在图39中示出样品b的情况的分析结果。在样品b的情况下,与第一主表面以及第二主表面同样,第一端面经化学强化。因此,钾离子浓度不依赖于横轴的距离,在任一距离都示出大致恒定的较高的值。

另一方面,如图40所示,在样品c的情况下,对玻璃基板实施化学强化处理后切割出样品,因此,在第一端面几乎没有引入钾离子。即,钾离子浓度不依赖于横轴的距离,等于玻璃基板本来含有的钾离子的浓度0.12。

如此,对于样品a而言,尽管在化学强化处理后获取样品,也确认到在端面引入了钾离子。

(强度评价)

接着,使用各样品a~c进行了基于四点弯曲试验的强度评价。

四点弯曲试验通过下述两种方法(平面弯曲试验以及纵向弯曲试验)实施。

(平面弯曲试验)

图41中示意性地示出平面弯曲试验装置的构成。

如图41所示,平面弯曲试验装置900具有一组支点构件920和一组载荷构件930。支点构件920的中心间距离l1为30mm,载荷构件930的中心间距离l2为10mm。与供于试验的样品的宽度(10mm)相比,支点构件920以及载荷构件930具有足够长的全长(y方向的长度)。

试验时,在两个支点构件920之上水平地配置样品910。样品910以使得各自的第二端面918距离两支点构件920的中心为相等距离的方式配置。另外,样品910以使得第一主表面912或第二主表面914朝下的方式配置。

接着,两个载荷构件930以使得两者的中心与样品910的中心相对应的方式配置于样品910的上方。

接着,通过将载荷构件930按压于样品910,从样品910的上部对样品910施加载荷。压头速度为5mm/分钟。试验时的室内的温度为约23℃并且相对湿度为约60%。将通过这样的试验由样品910发生断裂时的载荷求出的最大拉应力作为平面弯曲断裂应力。

(纵向弯曲试验)

图42中示意性地示出纵向弯曲试验装置的构成。

如图42所示,纵向弯曲试验装置950具有一组支点构件970和一组载荷构件980。支点构件970的中心间距离l1为50mm,载荷构件980的中心间距离l2为20mm。与供于试验的样品的厚度(1.3mm)相比,支点构件970以及载荷构件980具有足够长的全长(y方向的长度)。

试验时,在两个支点构件970之上水平地配置样品910。样品910以使得各自的第二端面918距离两支点构件970的中心为相等距离的方式配置。另外,样品910以使得第一端面916朝上的方式配置。样品910被支撑以便不倾倒。在该支撑中,使得样品910与用于支撑的构件之间不产生摩擦。

接着,两个载荷构件980以使得两者的中心与样品910的中心相对应的方式配置于样品910的上方。

接着,通过将载荷构件980按压于样品910,从样品910的上部对样品910施加载荷。压头速度为1mm/分钟。试验时的室内的温度为约23℃并且相对湿度为约60%。将通过这样的试验由样品910发生断裂时的载荷求出的最大拉应力作为纵向弯曲断裂应力。

(试验结果)

在图43中一并示出在样品a~c中得到的平面弯曲试验的结果(威布尔分布图)。通过最小二乘法求出图中的通过对各样品中的威布尔绘图进行拟合而得到的直线。

如图43所示,对于样品c而言,可知:断裂应力不太高,没有显示出良好的强度。与此相对,对于样品a以及样品b而言,可知显示出大致同等的良好的强度。

需要说明的是,通常,在威布尔分布图中,已知直线的斜率与样品间的变动有关。即,可以说样品间的变动越小,则直线的斜率越大。

在图43所示的结果中,与样品b相比,样品a的直线的斜率更大。因此,可以说:与样品b相比,样品a的样品间的强度的变动更小。其原因在于,在样品a中,成为其端部的内部空隙列在化学强化工序中被玻璃本身覆盖,不容易受损,强度的变动减小。

接着,在图44中一并示出在样品a~c中得到的纵向弯曲试验的结果(威布尔分布图)。通过最小二乘法求出图中的通过对各样品中的威布尔绘图进行拟合而得到的直线。

如图44所示,对于样品c而言,可知:断裂应力不太高,没有显示出良好的强度。与此相对,对于样品a以及样品b而言,可知显示出良好的强度。样品a的断裂应力比样品b的断裂应力略低是因为:存在上述第一端面中的由化学强化处理引起的钾离子浓度的差异。

另外,如上所述,由于样品a的直线的斜率比样品b大,因此,可以说:与样品b相比,样品a的样品间的强度的变动小。其原因在于,在样品a中,成为其端部的内部空隙列在化学强化工序中被玻璃本身覆盖,因此不容易受损,强度的变动减小。

如上所述,对于样品a而言,确认到:在玻璃基板的化学强化处理时在端面引入钾离子以及作为其结果样品a显示出良好的强度。

(另一个实施例1)

接着,对本发明的另一个实施例进行说明。

(样品的准备)

作为样品而言,使用了上述的样品a。如图38所示,在该样品的情况下,在第一端面,不管从第一主表面起算的距离如何,碱金属离子的渗入深度恒定为约20μm。以下,将本实施例中使用的样品特别地称为“样品d”。

(第一端面的表面粗糙度的测定)

对样品d的第一端面的表面粗糙度(算术平均粗糙度ra)进行了测定。算术平均粗糙度ra根据jisb0601(2013年)使用东京精密公司制造的surfcom1400d进行了测定。对于测定长度而言,沿着第一端面的长度方向设定为8.0mm。λc轮廓曲线过滤器的取样值(カットオフ値)设定为0.8mm。测定速度设定为0.3mm/秒。

需要说明的是,测定使用12片样品d实施。对各样品均在三个部位进行了测定。

(第一端面的裂纹深度的测定)

通过下述方法测定了样品d的第一端面的裂纹深度。裂纹深度的测定方向设定为与第一端面垂直的方向。

为了在测定前容易观察裂纹,在下述条件下对样品d进行了蚀刻。

(1)蚀刻液的准备

蚀刻液是通过在900ml的水中混合46.0质量%的氢氟酸(hf)100ml和36质量%的盐酸(hcl)1000ml而制备的。

(2)蚀刻处理

使样品d在通过(1)准备的蚀刻液中浸渍1分钟,实施了约3μm的各向同性蚀刻。

(3)毛刷研磨

在蚀刻后,对样品d进行毛刷研磨,除去了残留物。

在裂纹深度的测定中使用了扫描型共焦激光显微镜(lextols3000:奥林巴斯公司制造)。

在样品d的第一端面中的大致中央的区域(长度方向36mm×厚度方向1.3mm的区域)实施了测定。

观察到的裂纹之中,将最深的裂纹的深度作为该样品d的表观的裂纹深度d0。但是,实际的裂纹深度(称为d1)是在该d0的基础上加上因毛刷研磨而减少的长度部分而计算的。需要注意的是,该实际的裂纹深度d1为包含上述的由蚀刻处理造成的影响的值。

(评价)

将对12片各自的样品d所得到的、第一端面的表面粗糙度以及裂纹深度d1的评价结果一并示于表1中。需要说明的是,为了参考,表1中一并示出各样品d的第一主表面的面内空隙区域的表面空隙间的间距。

表1

根据表1可知:各样品d的算术平均粗糙度ra(平均值)在0.5μm~0.6μm的范围内,裂纹深度d1为5.5μm以下。

需要说明的是,表1中所示的裂纹深度d1是在第一端面的观察对象区域中所发现的裂纹中的最大的深度的值。实际上,有可能在第一端面(的未观察区域)存在具有更大的裂纹深度d1的裂纹。

因此,所得到的结果可以视为表示将样品数设定为12、在第一端面的长度方向36mm×厚度方向1.3mm的区域中观察到的、标准偏差为0.47μm的情况下的、裂纹深度d1的平均值。

通过现有的方法、例如#1000的金刚石磨石、或其以上的粗的金刚石磨石对玻璃的端面进行磨削的情况下,裂纹深度不依赖于玻璃的组成,存在显示出约7μm以上的实验数据。

由此,本次结果表示:与现有的利用金刚石磨石研磨后的端面中的裂纹相比,对于在第一端面存在的裂纹而言,显著地抑制了裂纹深度。

在此,上述专利文献1的图12中记载的端面的裂纹深度为本例利用样品d测定的裂纹深度的约10倍。因此,认为:在专利文献1中,与端面垂直的方向的裂纹深度比与该端面垂直的方向上的碱金属离子的渗入深度更深。

由此可知:样品d的第一端面的表面粗糙度显著减小,另外,与样品d的第一端面垂直的方向的裂纹深度比第一端面的碱金属离子的渗入深度浅。

可以说该结果与上述的对样品a的强度评价的结果相匹配。另外,可以说第一端面的表面粗糙度尽管在激光照射后、进行化学强化处理、分离后且未进行端面的研磨处理等的情况下端面也平滑且外观品质优良。

(另一个实施例2)

通过上述(样品a的制造方法)中所示的方法制造了三种样品e、f以及g。

其中,样品e由厚度t为0.5mm的玻璃基板(玻璃原材料)制造,另外,样品f由厚度t为0.85mm的玻璃基板(玻璃原材料)制造。与此相对,样品g由厚度t为1.3mm的玻璃基板(玻璃原材料)制造。即,样品g通过与样品a相同的方法制造。

如上所述,这些样品e~g在制造的过程中经过对玻璃原材料实施化学强化处理的工序,但是,在任一种样品的情况下,在化学强化处理不久之后都没有产生样品从玻璃原材料分离的现象。

对各样品e~g,利用epma法(电子探针显微分析仪:electronprobemicroanalyzer)进行了上述“第一端面”的钾离子浓度的分析。

分析在第一端面中的下述三个部位实施:

与玻璃原材料的第一主表面相对应的任一处位置、即与长度60mm的一个边相对应的任一处位置(称为“测定区域1”)、

从与玻璃原材料的第一主表面相对应的位置沿样品的厚度方向(朝向玻璃原材料的第二主表面的方向)移动1/4的任一处位置(称为“测定区域2”)、以及

从与玻璃原材料的第一主表面相对应的位置沿样品的厚度方向移动1/2的任一处位置(称为“测定区域3”)。

在下述表2中示出在样品e~g的各测定区域中所得到的钾浓度的分析结果。

表2

钾离子浓度以利用硅离子标准化的钾离子的浓度(原子比)、即cs表示。需要说明的是,严格而言,各测定区域中,在沿与各测定区域的表面正交的深度方向(样品的宽度方向)稍微进入的表面的附近,钾离子浓度最大。因此,在此,在各测定区域中,采用在表面附近k的分析值达到最大的位置处的cs值作为该测定区域的cs。

需要说明的是,通过epma法得到的cs的值有时与上述edx法的结果不同。但是,对于分布的评价没有影响。

另外,表2中同时示出各测定区域中的钾离子的渗入深度的值。该渗入深度表示沿着深度方向(样品的宽度方向)从第一端面开始的钾离子的变化消失的渗入深度。

此外,在表2中示出在测定区域3中计算的、各测定区域的cs对主体的cs之比(以下,称为“cs比”)。

根据表2的结果确认到:对于样品e~g而言,在整个第一端面中引入了钾离子、以及钾离子的浓度示出从厚度的中央部分向第一主表面增加的分布。此外,确认到:第一端面的钾离子的浓度为样品中本来所含的钾离子浓度(主体浓度)的1.8倍以上高。

本申请要求基于2015年9月4日提出的日本专利申请2015-175177号、2015年12月8日提出的日本专利申请2015-239733号、2015年12月8日提出的日本专利申请2015-239735号、2016年1月14日提出的日本专利申请2016-005616号、2016年8月8日提出的日本专利申请2016-156012号以及2016年8月8日提出的日本专利申请2016-156013号的优先权,通过参考的方式将上述日本申请的全部内容援用于本申请。

附图标记

110玻璃原材料

112第一主表面

114第二主表面

116端面

130、131、132面内空隙区域

138表面空隙

138a、138b表面空隙列

150内部空隙列

158空隙

160、161、162玻璃块

170假想端面

175玻璃板

180玻璃物品

186端面

200装置

210底座

220辊

250装置

260片状构件

270支撑构件

380第一玻璃物品

382第一主表面

384第二主表面

386(386-1~386-4)端面

415第一玻璃板

417第一主表面

419第二主表面

420(420-1~420-4)端面

431面内空隙区域

461玻璃块

800玻璃基板

802第一主表面

831、832面内空隙区域

880样品

900平面弯曲试验装置

910样品

912第一主表面

914第二主表面

918第二端面

920支点构件

930载荷构件

950纵向弯曲试验装置

916第一端面

918第二端面

970支点构件

980载荷构件

1070连接线

1080分割用线

1082释放线

1084产品线

1100第十一玻璃板

1112第一主表面

1114第二主表面

1116第一端面

1117第二端面

1118第三端面

1119第四端面

1120x方向的分割用线

1121激光改性区域

1125y方向的分割用线

1130x方向的产品线

1132x方向的释放线

1132ax方向的第一释放线

1132bx方向的第一释放线

1135y方向的产品线

1137y方向的释放线

1137ay方向的第一释放线

1137by方向的第一释放线

1139表面空隙

1139d缺失部分

1146第一连接线

1147第二连接线

1148第三连接线

1149第四连接线

1160玻璃物品

1200第二玻璃板

1212第一主表面

1214第二主表面

1216第一端面

1217第二端面

1218第三端面

1219第四端面

220分割用线

1220-1~1220-3分割用线

1230产品线

1230-1~1230-3产品线

1232x方向的释放线

1232ax方向的第一释放线

1232bx方向的第二释放线

1232-1~1232-3x方向的释放线

1237y方向的释放线

1237ay方向的第一释放线

1237by方向的第二释放线

1237-1~1237-3y方向的释放线

1246第一连接线

1247第二连接线

1248第三连接线

1249第四连接线

1260玻璃物品

1300第三玻璃板

1312第一主表面

1314第二主表面

1316第一端面

1317第二端面

1318第三端面

1319第四端面

1320x方向的分割用线

1325y方向的分割用线

1330x方向的产品线

1332ax方向的第一释放线

1332bx方向的第二释放线

1335y方向的产品线

1337ay方向的第一释放线

1337by方向的第二释放线

1346第一连接线

1347第二连接线

1348第三连接线

1349第四连接线

1360玻璃物品

1910玻璃原材料

1912第一主表面

1914第二主表面

1916第一端面

1917第二端面

1918第三端面

1919第四端面

1920x方向上的分割用线

1921激光改性区域

1925y方向上的分割用线

1930x方向上的产品线

1932x方向上的释放线

1935y方向上的产品线

1937y方向上的释放线

1939表面空隙

1946第一连接线

1947第二连接线

1948第三连接线

1949第四连接线

1950内部改性列

1958空隙

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