一种发蓝光的单晶体材料的制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种发蓝光的单晶体材料的制备方法，属有机电致发光材料的制备及 应用的技术领域。
【背景技术】
[0002] 红、绿、蓝三色是OLED发光的三基色，其中红、绿色发光材料的制备较成熟，蓝光 材料的制备难度较大，已成为制备全色OLED发光材料的瓶颈。
[0003] 目前，制备蓝光发光材料也有多种方法，例如Friend在2-苯基吡啶的吡啶环上引 入甲基、辛基及卤素原子使发光颜色蓝移；例Yamashite及Luisa De Cola在2-苯基吡啶 的吡啶环上引入三氟甲基，使能隙增加，实现发光蓝移；蓝色磷光材料是分子前线轨道的扩 大，即增大最高已占轨道与最低未占轨道的能极差，为实现蓝移，即需要降低最高已占轨道 能级，也可升高最低未占轨道能级。
[0004] 目前，蓝光发光材料制备难度大，数量少，纯度低，发光效率低，稳定性差，制备方 法还存在较多弊端，还在探讨研究中。
【发明内容】
[0005] 发明目的
[0006] 本发明的目的就是针对【背景技术】的不足，以4-甲基苯肼盐酸盐和甲酰胺为原料， 先制备配体，氯桥物，然后合成发蓝光的白色单晶体材料，以大幅度提高蓝光发光材料的纯 度和发光性能。
[0007] 技术方案
[0008] 本发明使用的化学物质材料为：4_甲基苯肼盐酸盐、甲酰胺、氯化铱、碳酸钠、 1-苯基吡挫、2-乙氧基乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、硅胶、乙腈、乙醚、石油醚、去离子水、氮 气，其准备用量如下：以克、毫升、厘米3为计量单位
[0009]
[0011] 制备合成方法如下：
[0012] (1)制备配体1-对甲苯基-1H-1，2,4-三唑
[0013] 1-对甲苯基-1H-1，2, 4-三唑的制备是在三口烧瓶中进行的，是在油浴、加热、搅 拌、氮气保护状态下完成的；
[0014] ①配制碳酸钠水溶液
[0015] 称取碳酸钠27. 56g±0.0 Olg,量取去离子水250mL±lmL，加入烧杯中，搅拌5min， 成I. 04mol/L的碳酸钠水溶液；
[0016] ②将三口烧瓶置于油浴缸上，并固定；油浴缸置于电热搅拌器上，油浴缸内加入油 浴油，油浴油要淹没三口烧瓶体积的4/5 ;三口烧瓶内底部置放磁子搅拌器；在三口烧瓶上 由左至右依次插入氮气管、滴液漏斗、水循环冷凝管，并固定；
[0017] ③将4-甲基苯肼盐酸盐L 585g±0. 001g、甲酰胺L 58mL±0.0 OlmL加入三口烧瓶 中；开启电热搅拌器，加热三□烧瓶，加热温度120°C ±1°C ;开启氮气瓶，向三□烧瓶内输 入氮气，氮气输入速度80cm3/min ;三口烧瓶内的磁子搅拌器进行搅拌，成混合溶液；加热时 间 18h ;
[0018] ④调节酸碱度pH值，由滴液漏斗滴加碳酸钠水溶液，滴加速度2mL/min，使混合溶 液的pH值为7,呈中性；
[0019] 三口烧瓶内的混合溶液在加热、搅拌、滴加碳酸钠溶液过程中将发生化学反应，反 应式如下：
[0021] 式中：C9H9N3J-对甲苯基-1H-1，2, 4-三唑
[0022] NaCl :氯化钠 [0023] NH3:氨气
[0024] H2O :水蒸气
[0025] CO2:二氧化碳
[0026] 反应后，停止加热，停止搅拌，停止输氮气，使三口瓶内的混合溶液随瓶冷却至 25 〇C ；
[0027] ⑤萃取，将萃取瓶内放入乙醚15mL±lmL，然后将混合溶液置于乙醚上部；震荡萃 取瓶，震荡萃取时间l〇min，萃取后留存上层液体，弃去下层液体；
[0028] 萃取重复进彳丁二次；
[0029] ⑥真空减压处理：将萃取后的液体移入旋蒸瓶中，将装有液体的旋蒸瓶置于真空 减压爸内的旋转盘上，真空度0.1 MPa，旋转盘转数50r/min，处理时间lOmin，处理后成黄色 油状液体；
[0030] ⑦重结晶提纯：将黄色油状液体加入烧杯中，然后加入石油醚5mL，进行搅拌，时 间5min，溶液中析出固体物质；并保存；
[0031] ⑧过滤：将含有固体物质的溶液用微孔滤膜进行过滤，滤膜上留存固体物质，弃去 滤液；
[0032] ⑨石油醚提纯：将固体物质加入单口烧瓶中，加入石油醚30mL，然后置于加热器 上，加热温度50°C，加热搅拌30min，溶解后成混合溶液；
[0033] 冷却后，析出透明晶体，用石油醚淋洗晶体，得无色透明晶体；
[0034] ⑩真空干燥：将无色透明晶体置于石英容器中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥 温度80°C，真空度lOPa，干燥时间30min，干燥后的配体为1-对甲苯基-1H-1，2, 4-三唑；
[0035] (2)制备氯桥物1-苯基吡唑氯桥二聚体
[0036] 1-苯基吡唑氯桥二聚体的制备是在三口烧瓶中进行的，是在油浴、加热、搅拌、氮 气保护下完成的；
[0037] ①配制2-乙氧基乙醇水溶液
[0038] 量取2-乙氧基乙醇7. 2mL±0.0 OlmU去离子水I. 8mL±0.0 OlmL，加入烧杯中，搅 拌5min，成8. 36mol/L的2-乙氧基乙醇水溶液；
[0039] ②将另一三口烧瓶置于油浴缸上，并固定；
[0040] 油浴缸置于电热搅拌器上，油浴缸内加入油浴油，油浴油要淹没三口烧瓶体积的 4/5 ;
[0041] 三口烧瓶内底部放置磁子搅拌器；在三口烧瓶上由左至右依次插入氮气管、滴液 漏斗、水循环冷凝管，并固定；
[0042] ③将1-苯基吡唑0.24g±0.001g、氯化铱0.2g±0.001g，加入三口烧瓶中；
[0043] 开启电热搅拌器，加热三□烧瓶，加热温度100°C ±1°C，加热时间24h ;开启氮气 瓶，向三口烧瓶输入氮气，氮气输入速度80cm3/min ;
[0044] 三口烧瓶内的磁子搅拌器进行搅拌，成混合溶液；
[0045] ④滴加2-乙氧基乙醇水溶液，由滴液漏斗滴加2-乙氧基乙醇水溶液，滴加速度 2mL/min ；
[0046] 三口烧瓶内的混合溶液在加热、搅拌、滴加2-乙氧基乙醇水溶液的过程中将发生 化学反应，反应式如下：
[0048] 式中=C36H28N8Cl 2Ir2=I-苯基吡唑氯桥二聚体
[0049] HCl :氯化氢
[0050] H2O :水蒸气
[0051] 反应后，停止加热，停止搅拌，停止输氮气，使三口烧瓶内的混合溶液随瓶冷却至 25 〇C ；
[0052] ⑤抽滤
[0053] 将冷却后的混合溶液置于抽滤瓶的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，留存滤饼， 弃去滤液；
[0054] ⑥洗涤、抽滤
[0055] 将滤饼置于烧杯中，加入去离子水100mL，搅拌洗涤5min ;
[0056] 然后用微孔滤膜进行抽滤，留存滤饼，弃去洗涤液；
[0057] 洗涤，抽滤重复进行三次；
[0058] ⑦真空干燥
[0059] 将滤饼置于石英容器中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥温度80°C，真空度 10Pa，干燥时间30min，干燥后为灰色1-苯基吡唑氯桥二聚体粉体；
[0060] (3)制备发蓝光的单晶体材料
[0061] 发蓝光的单晶体材料的制备是在三口瓶中进行的，是在油浴、加热、搅拌、氮气保 护、水循环冷凝状态下完成的；
[0062] ①将另一三口烧瓶置于油浴缸上，并固定；
[0063] 油浴缸置于电热搅拌器上，油浴缸内加入油浴油，油浴油要淹没三口烧瓶体积的 4/5 ;
[0064] 三口烧瓶内底部放置磁子搅拌器；
[0065] 在三口烧瓶上由左至右依次设置氮气管、滴液漏斗、水循环冷凝管；并固定；
[0066] ②将制备的配体1-对甲苯基-1H-1，2, 4三唑0· 12g±0. 001g、1-苯基吡唑氯桥二 聚体0.