专利名称：酰氨基类苯磺酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及芳香烃及其衍生化合物，尤其涉及一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法。
对乙酰氨基苯磺酰氯是一种重要的医药、染料、化工原料，它是工业磺胺和磺胺类药物的中间体，也是活性染料对氨基-β-羟乙基砜的中间体，还可用作聚砜类工程塑料的原料，用途极其广泛，一般采用乙酰苯胺和过量氯磺酸反应的方法而得到，但反应时间长，收率低，污染严重。为了改善上述缺点，国内外进行了大量研究，如US 3.108.137(1963)采用乙酰苯胺和过量氯磺酸反应，然后用二氯甲烷萃取的方法，收率低，溶剂回收成本高，不利于实现工业化，US 3649 686(1972)采用管道化反应器方法，乙酰苯胺和氯磺酸分别定量投入反应器，并添加适量表面活性剂，在管道反应器中停留一定时间后定量取出，但收率低(80％)成本高，也不适于工业化；EP 403.947(1990)采用氯化亚砜作酰化剂，由于乙酰苯胺与氯化亚砜的摩尔比高，酰化剂价贵等，故成本高，工业化受到限制，综上所述，它们的共同缺点是收率低，酰化剂价贵，成本高，氯磺酸用量大，过剩的氯磺酸水解后的废酸造成严重的环境污染。
本发明的目的是提供一种高收率、高纯度、低成本，减少环境污染的酰氨基类苯磺酰氯的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采取下列措施酰氨基类苯磺酰氯的制备方法，以乙酰苯胺或甲酰苯胺1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸2.0～5.5摩尔，酰化剂五氧化二磷0.04～0.70摩尔、磺化助剂0.00 1～0.35摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为10～60℃，反应时间为2～6小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
本发明的优点是氯磺酸用量少，产品收率和纯度高，酰化剂和磺化助剂用量低，价廉，降低成本，减少环境污染。
下面结合实施例对本发明作详细说明。
酰氨基类苯磺酰氯的制备方法是以对乙酰苯胺或甲酰苯胺1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸2.5～4.5摩尔，经酰化剂五氧化二磷0.15～0.55摩尔、磺化助剂0.01～0.2摩尔作用下反应，反应压力为常压，反应温度为10～60℃，反应时间为2～5小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
磺化助剂为硫酸铵、氯化铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，其用量为0.01～0.2摩尔。
实施例1在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500毫升的四口烧瓶中，加入氯磺酸446.3份，边搅拌边滴加入乙酰苯胺135.6份，温度≤35℃，加入磺化助剂(硫酸铵、氯化铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，以下同)1.8份，酰化剂五氧化二磷80份，加料结束后，在35℃下恒温搅拌反应30分钟，再升温到55～60℃搅拌下反应2小时，反应结束后将磺化液逐步冷却到20℃左右，然后缓慢地注入1500份碎冰和1000份水的冰水中，水解、结晶、抽滤、水洗、干燥后得产品225.3份，收率96.4％，纯度97.5％。
对比例1在500毫升四口烧瓶中加入氯磺酸574.8份，乙酰苯胺135.6份，不加酰化剂五氧化二磷和磺化助剂，其他反应操作条件同实施例1，得产品184.3份，收率78.5％，纯度92.3％。
实施例2在带有搅拌器、温度计、废气排出口和加料口的500毫升的四口烧瓶中，加入氯磺酸446.3份，在20℃下边搅拌边缓慢加入甲酰苯胺121.2份，加入磺化助剂2份，酰化剂五氧化二磷78.4份，加料完毕，在30℃下搅拌反应30分钟，然后升温到55～60℃恒温搅拌下反应2小时，反应结束后将磺化液逐步冷却到20℃左右，然后将磺化液缓慢地注入2500份冰水混合物中，水解、结晶、抽滤、水洗、干燥后得产品214.2份，收率97.5％，纯度95.1％。
对比例2在500毫升四口烧瓶中加入氯磺酸574.8份，缓慢地加入甲酰苯胺121.2份，不加酰化剂五氧化二磷和磺化助剂，其他反应操作条件同实施例2，最后得产品174.7份，收率79.5％，纯度91.3％。
实施例3对酰氨基类苯磺酰氯的制备方法是以乙酰苯胺1摩尔为原料，在氯磺酸2.0摩尔为磺化剂，酰化剂0.70摩尔、磺化助剂0.001摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为60℃，反应时间为2小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
实施例4对酰氨基类苯磺酰氯的制备方法是以甲酰苯胺1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸5.0摩尔，酰化剂0.04摩尔、磺化助剂0.35摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为60℃，反应时间为6小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
权利要求
1.一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法，其特征在于以乙酰苯胺或甲酰苯胺1摩尔为原料，在磺化剂氯磺酸2.0～5.5摩尔，酰化剂五氧化二磷0.04～0.70摩尔、磺化助剂0.001～0.35摩尔作用下进行反应，反应压力为常压，反应温度为10～60℃，反应时间为2～6小时，反应结束后，经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。
2.根据权利要求1所述的一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的氯磺酸为2.5～4.5摩尔，磺化助剂为0.01～0.2摩尔。
3.根据权利要求1或2所述的一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的反应时间为2～5小时。
4.根据权利要求1或2所述的一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的磺化助剂为硫酸铵、氯化铵、氨基磺酸中的一种或它们的混合物，其用量为0.01～0.20摩尔。
5.根据权利要求1或2所述的一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所说的酰化剂为五氧化二磷，酰化剂0.15～0.55摩尔。
全文摘要
本发明公开了一种酰氨基类苯磺酰氯的制备方法。它是以乙酰苯胺或甲酰苯胺1摩尔为原料,氯磺酸2.0～5.5摩尔为磺化剂,经酰化剂五氧化二磷0.04～0.70摩尔、磺化助剂0.001～0.35摩尔作用下进行反应,反应压力为常压,反应温度为10～60℃,反应时间为2～6小时,反应结束后,经冷却、水解、结晶、抽滤、水洗、干燥即可。本发明的优点是:氯磺酸用量少,产品收率和纯度高,酰化剂和磺化助剂用量低,价廉,降低成本,减少环境污染。
文档编号C07C303/04GK1384099SQ0111774
公开日2002年12月11日 申请日期2001年4月30日 优先权日2001年4月30日
发明者丁同富 申请人:丁同富