一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备 方法。 技术背景
[0002] 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚是制备深色(蓝色）品种的重要中间体，可以用于制备 C.I.分散蓝79，C.I.分散蓝301，C.I.分散蓝58等分散蓝系列染料和分散深蓝HGL的偶合 组分，品质稳定，发射强度高，染料应用性能优越，市场需求量很大，具有良好的市场前景。
[0003] 现有制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法存在环境污染严重、试剂消耗量大、 对设备安全性要求较高、成本较高和副反应多等弊端。例如：制备2-氨基-4-乙酰氨基 苯甲醚的中间产物2, 4-二氨基苯甲醚时，文献中通常都使用催化加氢法实现，该方法必 须在高压釜中进行，操作条件苛刻，对设备安全性要求较高，不适用于工业化大规模生产； 郝艳霞等（3 -氨基-4 -甲氧基乙酰苯胺的合成研宄[J].河北师范大学学报（自然科学 版)，2006，30 (6):682)采用的合成方法产生强酸废液较多，污染环境；国内专利（【申请号】 201310308426. 9)采用雷尼镍为催化剂虽然具有较好的催化效果，但由于其在空气中易自 燃，存在较大安全隐患。因此，寻找一种收率高、简单安全易操作，尤其适用于大规模工业化 生产2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法显得尤为重要。
【发明内容】
[0004] 针对现有工艺存在的不足，本发明目的是提供一种操作简便、收率高、环境友好， 并具有较好工业化应用价值的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法。
[0005] 为实现上述发明目的，本发明以2, 4-二硝基苯甲醚为原料制备得到2-氨 基-4-乙酰氨基苯甲醚。具体采用如下技术方案： 在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化剂、溶剂， 控制温度在60°C~70°C下反应3~6h后经过滤得到2, 4-二氨基苯甲醚-溶剂的混合液；然 后将此混合液置于反应瓶中，冰浴条件下（〇°C~5°C)滴加醋酐，然后经减压蒸馏回收溶剂、 过滤、干燥后即可得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚产品。
[0006] 反应方程式如下所示：
上述步骤中2, 4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化剂、溶剂的质量比为I:0.2~0. 7 : 0. 1~0. 15 :1~10 ;2, 4-二氨基苯甲醚、醋酐的质量比为I:0. 75~0. 9。
[0007] 上述步骤中催化剂为乙酰丙酮类有机金属化合物为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和乙 酰丙酮钌中的任一种，优选乙酰丙酮铁。
[0008] 上述步骤中溶剂为甲醇、四氢呋喃、乙醇等中的任一种。
[0009] 上述步骤中醋酐滴加时间为0. 5~lh，滴加完毕后持续保持冰浴20~40min以保证 反应完全，全程需持续搅拌并保持冰浴（〇°C~5°C)。
[0010] 本发明的有益效果为：（1)使用水合肼为氢给体、乙酰丙酮类有机金属化合物为 催化剂合成2, 4-二氨基苯甲醚时还原效果好、收率高、环境友好，且无需过滤即可直接进 行乙酰化，既防止其氧化又提高了产品含量，而且操作简便；（2)反应过程安全易控，对设 备要求不高，便于操作，溶剂可回收利用，适合工业化生产。
[0011] 具体实施方法 以下通过几个优选实施例对本发明合成方法作进一步详细说明，但本发明的保护范围 并不局限与此。
[0012] 实施例1 在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚100kg、质量百分比为 80%的水合肼50kg、乙酰丙酮铁10kg、甲醇500kg，控制温度在65°C下反应4h，过滤并回 收磁性Fe3O4粉末后得到2, 4-二氨基苯甲醚-甲醇混合液；然后将得到的2, 4-二氨基苯 甲醚-甲醇混合液置于反应瓶中，冰浴（〇°C~5°C)条件下边搅拌边滴加醋酐75kg，控制在 40min内滴加完毕，并在搅拌状态下持续保持冰浴30min，减压蒸馏回收甲醇，然后经过滤、 干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚89. 5kg产品(含量：99. 7%，收率：98. 5%)。
[0013] 实施例2 在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚350kg、质量百分比为 80%的水合肼250kg、乙酰丙酮镍52. 5kg、四氢呋喃1750kg，控制温度在70°C下反应3h经过 滤后得到2, 4-二氨基苯甲醚-四氢呋喃混合液；然后将得到的2, 4-二氨基苯甲醚-四氢 呋喃混合液置于反应瓶中，冰浴（〇°C~5°C)条件下边搅拌边滴加醋酐280kg，控制在Ih内 滴加完毕，并在搅拌状态下持续保持冰浴40min，减压蒸馏回收四氢呋喃，然后经过滤、干燥 后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚312kg产品(含量：99. 5%，收率：98%)。
[0014] 实施例3 在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚200kg、质量百分比为 80%的水合肼140kg、乙酰丙酮钌24kg、乙醇700kg，控制温度在70°C下反应4h经过滤后得 到2, 4-二氨基苯甲醚-乙醇混合液；然后将得到的2, 4-二氨基苯甲醚-乙醇混合液置于 反应瓶中，冰浴（〇°C~5°C)条件下边搅拌边滴加醋酐180kg，控制在50min内滴加完毕，并 在搅拌状态下持续保持冰浴条件40min，减压蒸馏回收乙醇，然后经过滤、干燥后得到2-氨 基-4-乙酰氨基苯甲醚178. 5kg产品(含量：99. 2%，收率：98. 2%)。
【主权项】
1. 一种2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制备方法，其特征在于；通过如下步骤实现： 在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲離、水合阱、催化剂、溶剂， 控制温度在60°C~70°C下反应3~化后过滤得到2, 4-二氨基苯甲離-溶剂的混合液；然后 将此混合液置于反应瓶中，〇°C~5°C冰浴条件揽拌中滴加醋酢，然后经减压蒸馈过滤、干燥 即可得到2-氨基-4-己酷氨基苯甲離产品； 上述反应合成路线如下所示：2. 如权利要求1所述的一种2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制备方法，其特征在于： 所述的2, 4-二硝基苯甲離、水合阱、催化剂、溶剂的质量比1 ;0. 2~0. 7 ;0. 1~0. 15 ;1~10 ; 2, 4-二氨基苯甲離、醋酢的质量比为1 ;0. 75~0. 90。3. 如权利要求1所述的一种2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制备方法，其特征在于：所 述的催化剂为己酷丙酬类有机金属化合物，为己酷丙酬铁、己酷丙酬镶和己酷丙酬钉中的 任一种，优选己酷丙酬铁。4. 如权利要求1所述的一种2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制备方法，其特征在于：所 述的溶剂为甲醇、四氨快喃、己醇等中的任一种。5. 如权利要求1所述的一种2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制备方法，其特征在于：醋 酢滴加时间为0. 5~比，滴加完毕后在揽拌状态下持续保持冰浴20~40min。
【专利摘要】本发明公开了一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，属有机化学合成领域，本发明以2,4-二硝基苯甲醚为原料，在乙酰丙酮类催化剂作用下经水合肼还原后得到2,4-二氨基苯甲醚-溶剂的混合液，然后在醋酐作用下乙酰化后减压蒸馏回收溶剂，经过滤、干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚产品，本发明具有收率高、效果好、环境友好、对设备要求不高，简单便于操作等优点，具有较好的工业化应用价值。
【IPC分类】C07C231/02, C07C233/43
【公开号】CN104926679
【申请号】CN201510421513
【发明人】胡孝伦, 杨勇, 王建莉, 赵萍萍, 郝家金, 李义波
【申请人】郑州西格玛化工有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年7月17日