专利名称：高纯度芳香族多羧酸的制造方法
技术领域：
本发明涉及作为聚酯和聚酰亚胺、液晶聚合物等原料有用的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，详细说，就是涉及由芳香族多羧酸粗品，把色调与粒径良好的高纯度芳香族多羧酸，用简便的步骤工业上有利的制造方法。特别是对精制困难的高纯度萘多羧酸或高纯度联苯多羧酸的有利制造方法。
背景技术：
芳香族多羧酸作为化学产品中间体商业上是重要的品种，作为用于纤维、瓶子、软片、电子材料用途的聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、液晶聚合物等原料有广泛的需求。现在，工业上具有广泛用途的芳香族多羧酸可举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-联苯二羧酸、1，4，5，8-萘四羧酸或3，3’，4，4’-联苯四羧酸等。
作为芳香族多羧酸的制造方法，已知有将二甲苯、二烷基萘、二烷基联苯、四烷基萘或四烷基联苯等多烷基芳香族碳氢化合物，在醋酸溶剂中在钴或锰等重金属和溴化物存在下用分子态氧于高温、高压氧化的方法、或在硝酸或铬酸存在下空气氧化的方法等。在此氧化反应所得的芳香族多羧酸中作为杂质含有氧化反应中间产物单羧酸类、醛类、源自催化剂的溴加成物或金属成分以及结构不明的着色成分。
将这些含杂质的芳香族多羧酸与二元醇或二元胺用作聚合原料时，所得树脂由于耐热性、机械强度、尺寸稳定性等物理特性或机械特性降低，无法作为聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺等原料使用。另外，氧化得到的芳香族多羧酸粗品，往往被着色呈黄色或黑色，瓶子、软片等特别要求透明性的用途上不能直接使用。再者，芳香族多羧酸粗品往往由于粒径小而不易操纵，聚合时容易发生问题。为此，对高纯度且色调和粒径得到改善的芳香族多羧酸的工业上有利的制造方法，长期以来一直不停地进行研究。
例如，作为高纯度对苯二甲酸制造方法，在特开平7-149690号公报记述，将对亚苯基化合物经液相氧化，在高温水中催化氢化处理得的对苯二甲酸结晶淤浆导入至溶剂置换塔，与由该溶剂置换塔下部与导入的高温水上升流接触，对苯二甲酸结晶与高温水一起作为淤浆溶液从塔底部取出，分离高纯度对苯二甲酸的方法。
又在WO 02/088066号记述，将芳香族多羧酸粗品在水性介质中淤浆化，在氧气不存在下，防止催化剂成分混入至结晶且与金属催化剂接触的方法。
另外，特开平9-151162号公报记述，将粗制的萘二羧酸在高温高压下溶解于水中，氢化催化剂存在下进行还原处理，接着用低级脂肪族羧酸洗净的方法，在美国专利公开2002/0002303号公报记述，将萘二羧酸粗品在氢气存在下与第VIII族金属接触的方法。
一般对有机化合物的精制，是利用蒸馏、结晶析出、吸附等操作，或者这些方法组合进行的。然而，由于芳香族多羧酸的自身分解温度低于沸点，蒸馏精制实质上是不可能的。另外，由于芳香族多羧酸对工业上通常使用的溶剂溶解度低，通过结晶析出如此容易的精制也是困难的。尤其萘多羧酸和联苯多羧酸对于各种溶剂难溶解，因此，工业上有利的高纯度萘多羧酸或高纯度联苯多羧酸的制造方法尚未确立。
也就是说，将芳香族多羧酸利用全溶解的精制方法，因需要大量蒸汽而使用工序成本加大。另外，在上述芳香族多羧酸精制方法中，为减少能量的消耗量，虽采用提高淤浆浓度的方法精制，但是利用这些方法得到高纯度且色调和粒径良好的芳香族多羧酸结晶是困难的。
本发明目的在于，提供由芳香族多羧酸粗品得到色调和粒径良好的高纯度芳香族多羧酸，通过简便的步骤，且减少能量消耗量且工业上有利的制造方法。
发明内容
本发明者们，为了解决上述课题，专心致志地反复研究结果发现，将芳香族多羧酸部分溶解的淤浆边加热、搅拌边使其熟化，一如淤浆状态使淤浆水固体成分(结晶)的质量提高，把其母液与澄清的分散介质进行分散介质置换而成为含提高质量的结晶的淤浆后固液分离，容易以工业上简便的步骤制成粒径大的高质量的芳香族多羧酸结晶，同时在精制工序中显著削减耗能的工业上有利的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，于是完成了本发明。
即，本发明是在将芳香族多羧酸粗品经精制制造成高纯度芳香族多羧酸的制造方法，其特征在于，有三步工序(I)利用第1分散介质将芳香族多羧酸粗品淤浆边搅拌边加热至180-300℃，10分钟以上的熟化处理的熟化工序，(II)将含有加热熟化处理后的芳香族多羧酸的淤浆，导入至分散介质置换塔，与第2分散介质接触，含杂质的第1分散介质液与含芳香族多羧酸结晶的第2分散介质的淤浆分离的分散介质置换工序及(III)由上述第2分散介质淤浆分离芳香族多羧酸结晶的结晶分离工序。
附图的简要说明
图1为表示本发明高纯度芳香族多羧酸制造方法流程图一例的说明图。
具体实施例方式在本发明中，将芳香族多羧酸粗品经精制制造成高纯度芳香族多羧酸时，要设制(I)熟化工序、(II)分散介质置换工序及(III)结晶分离工序。图1是表示其流程图一例的说明图。
在图1中，首先在氧化工序中，将成为芳香族多羧酸原料的多烷基芳香族碳氢化合物氧化制造成芳香族多羧酸粗品。
在熟化工序中，将氧化工序得到的芳香族多羧酸粗品结晶在分散介质(第1分散介质)中淤浆化后进行加热熟化处理。在分散介质置换工序中，从熟化工序取出的芳香族多羧酸粗品淤浆(第1分散介质淤浆)与澄清的分散介质(第2分散介质)接触，连续置换分散介质，得到由结晶与澄清的分散介质组成的淤浆(第2分散介质淤浆)及含杂质的第1分散介质液。在结晶分离工序中，由第2分散介质中分离精制得到的高纯度芳香族多羧酸结晶。
再者，如下所述，由分散介质置换工序得的含杂质的第1分散介质液，按照需要进行氢化精制等后，结晶分离出后，在氧化工序、熟化工序或分散介质置换工序中再循环使用。
在本发明中芳香族多羧酸，是指在具有一个或一个以上芳香环的芳香族碳氢化合物，例如，在苯、萘、联苯等上与二个以上羧基结合者。供于精制的芳香族多羧酸制造方法虽无特别的限定，但是通常用上述芳香族碳氢化合物中甲基、乙基、异丙基等烷基，或甲酰基、乙酰基等，经氧化形成羧基的官能团的多取代物作为原料，将其氧化得到芳香族多羧酸粗品。如上所述，一般芳香族多羧酸由于自身分解温度低于沸点，蒸馏精制实质上不可能，又因对工业上常用的溶剂溶解度低之缘故，析出结晶这样容易的精制也有困难，但本发明方法，正好适用于对各种溶剂特别难溶的萘多羧酸和联苯多羧酸的精制。
作为萘多羧酸可举萘二羧酸、萘三羧酸、萘四羧酸等。其中，优选作为聚酯或聚氨酯、液晶聚合物等原料有用的萘二羧酸，特别优选2，6-萘二羧酸。萘二羧酸可以由二烷基萘在氧化催化剂存在下用分子态氧氧化而得，但是如此得到的萘二酸粗品中除着色成分或氧化催化剂金属外，还含有氧化反应中间产物甲酰基萘甲酸、萘环分解生成的偏苯三酸、溴加成形成的萘二羧酸溴、萘三羧酸等有机杂质。
另外，作为联苯多羧酸有联苯二羧酸、联苯三羧酸、联苯四羧酸等，其中联苯二羧酸作为聚酯或聚酰胺、液晶聚合物等原料有用，特别优选4，4’-联苯二羧酸。联苯二羧酸可以由二烷基联苯在氧化催化剂存在下，利用分子态氧氧化得到，但是如此得到的联苯二羧酸粗品中除着色成分或氧化催化剂金属外，往往含有氧化反应中间产物甲酰基联苯羧酸或烷基联苯羧酸、源自原料的联苯单羧酸等有机杂质。
(I)熟化工序在芳香族多羧酸粗品结晶中，如以前技术所述，含有氧化反应中间产物单羧酸类或醛类、源自催化剂的溴加成物或金属成分及结构不明的着色成分等杂质。在熟化工序中，将含这些杂质的芳香族多羧酸结晶粗品在第1分散介质中淤浆化后，通过边搅拌边进行规定温度加热熟化处理，把该杂质转移乃至转换至第1分散介质中，使结晶质量提高。在此，搅拌是用机械搅拌、气体搅拌都可以，机械搅拌用搅拌器在熟化槽内搅拌、用循环泵搅拌均可以。
作为第1分散介质，最好使用水和/或醋酸。淤浆浓度，只要能够溶解部分芳香族多羧酸结晶，通常工业手段能够移送的浓度的话无特别的限定，因为加热处理后得到的结晶粒径不依赖于淤浆浓度，考虑到移送效率，淤浆浓度尽可能高的好。
加热熟化温度很大地依赖于所使用的芳香族多羧酸种类，也要考虑到结晶的溶解度，可选择在处理温度下溶解的芳香族多羧酸与未溶解的芳香族多羧酸之间迅速进行物质交换的温度。通常是180-300℃，优选210-290℃范围。加热温度越高，芳香族多羧酸最终，即长时间加热后达到的比表面积越小，比表面积基准的平均粒径越大。加热温度过于低，结晶溶解度小，达到固液平衡所需要的滞留时间长，经济上也是不利的。
在本发明中，在熟化槽内滞留时间，虽然很大地依赖于所使用的芳香族多羧酸种类，在10分钟以上，优选30分钟以上，为得到充分的精制效果，可选择在处理温度下溶解的芳香族多羧酸与未溶解的芳香族多羧酸之间的物质交换达到表观上未发生的固液平衡所必要的滞留时间。另外，即使在尚未达到固液平衡、滞留时间短的状态下，把芳香族多羧酸淤浆从熟化槽供给至分散介质置换塔也能得到良好的精制效果。必要的滞留时间依芳香族多羧酸粗品粒径而不同，一般为10-180分钟左右。
在本发明方法中，将芳香族多羧酸粗品淤浆加热时的气氛，以实质上氧气不存在的气氛为佳，可使用氮气等惰性气体、或者含分子态氢的气体等。再有，也可以进行催化剂共存下进行脱羰基化反应或氢化反应。气氛气体中氢气分压选择在处理温度下不起核加氢等副反应的压力。作为脱羰基化进行或氢化催化剂可使用铂、钯、钌、铑、锇、铱、铼等贵金属、钴、镍等金属成分担载在载体者。作为载体优选耐含芳香族多羧酸高温液的活性炭。
在熟化工序中，通过将芳香族多羧酸粗品结晶淤浆边搅拌边长时间加热熟化处理，或者通过在催化剂共存下再进行脱羰基化反应或氢化反应，使含在芳香族多羧酸粗品中着色物质或有机杂质变质，可以分配到分散介质一侧。又，含在芳香族多羧酸粗品中的金属成分也可以分配到分散介质一侧。另外，在所定的温度维持滞留时间可增大芳香族多羧酸结晶的粒径。
(II)分散介质置换工序在分散介质置换工序中，将由熟化工序取出的芳香族多羧酸粗品淤浆(第1分散介质淤浆)与澄清的分散介质(第2分散介质)接触，把分散介质连续地置换，得到由结晶与澄清液组成的淤浆(第2分散介质淤浆)。在此(II)分散介质置换工序中，最好使用立式分散介质置换塔，优选第1分散介质淤浆从塔顶附近维持一如熟化槽状态下供给，第2分散介质从分散介质置换塔下部导入。
作为导入分散介质置换塔的第2分散介质，优选水和/或醋酸。导入分散介质置换塔的第2分散介质的温度最好在被导入分散介质置换塔的含芳香族多羧酸淤浆的温度以下。
另外，为提高(III)结晶分离工序效率，分散介质置换塔底部取出的芳香族多羧酸淤浆(第2分散介质淤浆)中芳香族多羧酸浓度最好高于分散介质置换塔内被导入的芳香族多羧酸淤浆(第1分散介质淤浆)中的芳香族多羧酸的浓度。
(III)结晶分离工序在结晶分离工序中，从分散介质置换工序得到的第2分散介质淤浆通过析出芳香族多羧酸结晶、过滤等操作分离回收。通过这些操作可得到被精制的高纯度芳香族多羧酸。再者，在此由结晶分离的母液(滤液)可以在熟化工序上循环使用。
(IV)粗结晶回收工序在本发明中，如图1所示，分散介质置换工序取出的含杂质的第1分散介质液，照原样或者根据需要用金属催化剂氢化或脱羰基化精制后利用降压、降温等分离结晶，所得结晶可在熟化工序、分散介质置换工序或氧化工序(芳香族多羧酸粗品制造工序)中循环使用。
用于此氢化精制的催化剂只要是在精制条件下有氢气活性，而且不易失活的任何催化剂都可以。作为耐含芳香族羧酸高温液的载体优选活性炭或二氧化钛。另外，作为被担载的金属优选第8族金属，再优选钯、铂等贵金属。氢化精制温度优选与分散介质置换塔同样温度。又，氢化精制时氢气分压依芳香族多羧酸而异，但可选用不发生芳香族多羧酸核加氢反应，而且聚合抑制物质、着色原因物质的氢化效率好的压力。
从如以下所示实施例显然看出，根据本发明，可以简便步骤由芳香族多羧酸得到粒径大高质量高纯度芳香族多羧酸。并且通过包括加氢精制等工序，通过循环使用分散介质中的结晶，可以高回收率容易得到高纯度芳香族多羧酸。
即，本发明通过上述各工序，高纯度芳香族多羧酸结晶与含在芳香族多羧酸粗晶结晶中的着色物质或有机杂质以及金属成分可以得到分离。另外，本发明通过使用分散介质置换塔，反应装置变小同时简略化，而且容易制造粒径大的高质量芳香族多羧酸，亦显著减小在精制工序中的能量消耗量。
从而，利用本发明可以在工业上极其有利地制造高纯度芳香族多羧酸，本发明的工业意义是大的。
(实施例)下面用实施例把本发明进一步具体地作说明。但是，本发明不只局限于这些实施例。
再者，在以下实施例及比较例中，原料芳香族多羧酸粗品及高纯度芳香族多羧酸中的有机杂质是经甲酯化后用气相色谱法分析的。关于色调，将样品1g溶解于氢氧化钠水溶液10ml内，用10mm石英比色杯的400nm吸光度(以下，以OD400表示)下作评价。该OD400值可反映芳香族多羧酸中着色性杂质、着色原因物质的量，OD400值越低就说明着色性杂质越少。平均粒径是用激光衍射干式粒度分布计(HORIBA LA-500)测定的。
(I)熟化工序将2，6-二甲基萘在钴-锰-溴系催化剂存在下液相氧化得到的2，6-萘二羧酸粗品结晶(甲酰基萘甲酸含量2500ppm，OD4001.5，平均结晶粒径5μm)与水混合调配成淤浆浓度为20重量％，在氮气气氛下，将带有搅拌机的500ml高压釜中预先装入300g后加热至280℃。然后，同样的2，6-萘二羧酸粗品结晶与水混合调配成淤浆浓度为20重量％，于室温连续以120g/h流速向该高压釜内供给。在280℃熟化槽内滞留时间定为3小时后由高压釜底部连续以120g/h流速取出。由高压釜底部取出的2，6-萘二羧酸结晶平均粒径是50μm。另外，在280℃下2，6-萘二羧酸对水的溶解度，对100g水是6g。
(II)分散介质置换工序将由在熟化槽高压釜底部取出的含2，6-萘二萘酸淤浆，直接在280℃以120g/h流速向直径25mmφ、高50cm的分散介质置换塔上部供给。由分散介质置换塔下部以100g/h流速供给90℃的水，将塔顶液以100g/h流速取出的同时由塔底部以120g/h流速取出含2，6-萘二羧酸结晶的淤浆。
(III)结晶分离工序由分散介质置换塔底部取出的2，6-萘二羧酸淤浆中利用过滤常压分离出2，6-萘二羧酸结晶。该结晶用90℃水漂洗后，进行干燥。所得高纯度2，6-萘二羧酸结晶的甲酰基萘甲酸含有量为10ppm以下，OD400为0.09，平均粒径为40μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈无色透明。
在实施例1的(I)熟化工序中除代替2，6-萘二羧酸粗品使用含有甲酰基联苯羧酸3000ppm，OD400为1.6，平均结晶粒径4μm的4，4’-联苯二羧酸粗品外，与实施例1同样操作进行。所得高纯度4，4’-联苯二羧酸结晶的甲酰基联苯羧含有量为10ppm以下，OD400为0.08，平均结晶粒度为50μm。该4，4’-联苯二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈无色透明。
实施例1的熟化工序中，除熟化槽内滞留时间为10分钟外，与实施例1同样操作进行。所得2，6-萘二羧酸的甲酰基萘甲酸含有量为1000ppm，OD400为0.9，平均结晶粒径为16μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈一定着色。
在实施例1的(I)熟化工序中，除熟化槽内滞留时间为30分钟外，与实施例1同样操作进行。所得2，6-萘二羧酸的甲酰基萘甲酸含有量为100ppm，OD400为0.2，平均结晶粒径为30μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈一定着色。
在实施例1的(I)熟化工序中，除熟化槽内滞留时间为5分钟外，与实施例1同样操作进行。所得2，6-萘二羧酸的甲酰基萘甲酸含有量为2000ppm，OD400为1.2，平均结晶粒径为10μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈一定着色。
在实施例1的(I)熟化工序中，除熟化槽温度为160℃外与实验例1同样操作进行。所得2，6-萘二甲酸结晶的甲酰基萘甲酸含有量为2300ppm，OD400为1.3，平均结晶粒径为7μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈一定着色。
在实施例1中，省略分散介质置换工序以后工序，只用熟化工序实施精制。即，将(I)熟化工序得到的淤浆溶液减压至常压，所得结晶进行过滤分离。该结晶用90℃水漂洗后干燥。得至的2，6-萘二羧酸结晶的甲酰基萘甲酸含有量为2000ppm以上，OD400为1.35，平均结晶粒径为40μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈一定着色。
在将0.5重量％钯担载在椰子壳活性炭100ml填充的加氢塔内，直接以280℃温度供给实施例1的(II)分散介质置换工序得到的分散介质置换塔的塔顶液，在氢分压0.2MPa下进行氢化精制。将其减压至常压，得的结晶进行过滤分离。所得2，6-萘二羧酸结晶的甲酰基萘甲酸含有量为20ppm以下，OD400为0.6。在此回收的2，6萘二羧酸结晶之中，把对于2，6-萘二羧酸粗品供给量相当于20重量％的量在(I)熟化工序上再循环使用。除此以外，与实施例1同样进行操作。(III)结晶分离工序得到的高纯度2，6-萘二羧酸结晶的甲酰基萘甲酸含有量为10ppm以下，OD400为0.07，平均结晶粒径为40μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起缩共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈无色透明。
在实施例1中，在将0.5重量％钯担载在椰子壳活性炭100ml填充的加氢塔内，将(II)分散介质置换工序得到的塔顶液直接以280℃温度，氢分压调成0.2MPa进行氢化精制。把氢化精制液减压至常压，所得结晶过滤分离。所得2，6-萘二羧酸结晶的甲酰基萘甲酸含有量为20ppm以下，OD400为0.6。在该回收的2，6萘二羧酸结晶之中，把相对于2，6-萘二羧酸粗品供给量相当于20重量％的量在(II)分散介质置换工序上再循环使用。除此以外，与实施例1同样进行操作。在(III)结晶分离工序得到的高纯度2，6-萘二羧酸的甲酰基萘甲酸含有量为10ppm以下，OD400为0.07，平均结晶粒径为40μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈无色透明。
在实施例1的(I)熟化工序中，除将0.5重量％钯担载在椰子壳活性炭50ml填充至金属制网中后设置在熟化槽内外，与实施例1同样进行操作。在(III)结晶分离工序得到的高纯度2，6-萘二羧酸的甲酰基萘甲酸含有量为10ppm以下，OD400为0.08，平均结晶粒径为50μm。该2，6-萘二羧酸与乙二酸一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈无色透明。
在实施例1的(II)分散介质置换工序中，将从熟化槽高压釜底部取出的含2，6-萘二羧酸淤浆，直接在280℃温度向直径25mmφ、高50cm分散介质置换塔上部以120g/h流量供给。在分散介质置换塔下部以80g/h流速供给90℃水，塔顶液以100g/h流速取出的同时，将含2，6-萘二羧酸结晶的淤浆从塔底部以100g/h流速取出。除此之外，与实施例1同样进行操作。(III)结晶分离工序得到的高纯度2，6-萘二羧的甲酰基萘甲酸含有量为10ppm以下，OD400为0.09，平均结晶粒径为40μm。该2，6-萘二羧酸与乙二醇一起共聚成聚酯。生成的聚酯切片呈无色透明。
由以上实施例证实如下事实。
1)将含有芳香族多羧酸粗品的淤浆，通过高温加热熟化处理，使得粒径增大的同时，有机杂质被分配至分散介质内。
2)将含高温加热熟化的芳香族多羧酸粗品的淤浆供给到分散介质置换塔，由塔底得到高纯度芳香族多羧酸。
3)将从分散介质置换塔塔顶得的含杂质的第1分散介质液，通过加氢精制，与芳香族多羧酸粗品比较，得到纯度高的芳香族多羧酸。通过将其循环使用，提高芳香族多羧酸粗品精制的生产效率。
权利要求
1.高纯度芳香族多羧酸的制造方法，其特征在于，由芳香族多羧酸粗品精制制备高纯度芳香族多羧酸时，具有(I)利用第1分散介质将芳香族多羧酸淤浆边搅拌边于180-300℃加热熟化处理10分钟以上的熟化工序、(II)把含有经加热熟化处理的芳香族多羧酸的淤浆导入至分散介质置换塔，与第2分散介质接触，分离含有杂质的第1分散介质液和含有芳香族多羧酸结晶的第2分散介质淤浆的分散介质置换工序及(III)由上述第2分散介质淤浆分离芳香族多羧酸结晶的结晶分离工序。
2.如权利要求1所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，上述第1分散介质为水和/或醋酸。
3.如权利要求1或2所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，上述第2分散介质为水和/或醋酸。
4.如权利要求1所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，在上述(I)熟化工序中，加热熟化处理是在惰性气体或含分子态氢气的气氛中进行。
5.如权利要求4所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，是在催化剂存在下进行加热熟化处理的。
6.如权利要求1所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，在上述(II)分散介质置换工序中，导入至分散介质置换塔的第2分散介质温度在向分散介质置换塔中被导入的含芳香族多羧酸淤浆的温度以下。
7.如权利要求1所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，在上述(II)分散介质置换工序中，使在分散介质置换塔中被分离的第2分散介质淤浆中芳香族多羧酸浓度高于向分散介质置换塔中导入的含芳香族多羧酸淤浆中的芳香族多羧酸浓度。
8.如权利要求1所述的高纯度芳香族多羧酸制造方法，将在(II)分散介质置换工序中被取出的含杂质的第1分散介质，利用金属催化剂氢化精制后分离结晶，把所得结晶在(I)熟化工序或在(II)分散介质置换工序中循环使用。
9.如权利要求1所述的高纯度芳香族多羧酸制造方法，芳香族多羧酸是选自萘多羧酸和联苯多羧酸的至少一种。
10.如权利要求9所述的高纯度芳香族多羧酸的制造方法，芳香族多羧酸是2，6-萘二羧酸和/或4，4’-联苯二羧酸。
全文摘要
将芳香族多羧酸粗品经精制制造商纯度芳香族多羧酸的时候，设置以下工序(I)利用第1分散介质将芳香族多羧酸粗品淤浆，边搅拌边于180～300℃加热10分钟以上进行加热熟化处理的熟化工序、(II)将加热熟化处理后的含芳香族多羧酸淤浆，导入至分散介质置换塔，与第2分散介质接触，将含杂质的第1分散介质液与含芳香族多羧酸结晶的第2分散介质淤浆分离的分散介质置换工序及(III)由上述第2分散介质淤浆分离芳香族多羧酸结晶的结晶分离工序。通过这些工序精制芳香族多羧酸粗品，可以工业上有利地制造色调和粒径良好且高纯度的芳香族多羧酸，步骤简便同时减少耗能量。
文档编号C07C51/487GK1572766SQ20041005974
公开日2005年2月2日 申请日期2004年6月18日 优先权日2003年6月20日
发明者长尾伸一, 稻荷雅人, 大石实雄, 中屋宪次, 町田博 申请人:三菱瓦斯化学株式会社