专利名称：由烯酮和/或酰卤和/或羧酸酐合成强空间位阻仲氨基醚醇的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备强空间位阻仲氨基醚醇的方法。
背景技术：
本领域公知利用胺溶液处理气体和液体，例如含有酸性气体的混合物，以脱除这些酸性气体，包括CO2、H2S、CS2、HCN、COS和C1-C4烃的氧和硫衍生物。胺通常在吸收塔中作为含胺水溶液接触酸性气体和液体，并且胺水溶液逆流接触酸性流体。通常，这种接触导致同时脱除了大量的CO2和H2S。例如USP4,112,052利用空间位阻胺，以几乎完全脱除CO2和H2S酸性气体。该方法特别适合其中CO2和相关气体的分压较低的体系。对于其中CO2分压较高或存在许多酸性气体，例如H2S、COS、CH3SH、CS2等的体系，实施利用胺和物理吸收剂的方法，称之为“非水性溶剂法”。这种体系描述在USP 4,112,051中。
但是，从含有H2S和CO2的酸性气体体系中选择性地脱除H2S是非常令人期望的。这种选择性脱除导致经分离的酸性气本具有较高的H2S/CO2比，这方便了随后在Claus法中将H2S转化为元素硫。
水性仲胺和叔胺与CO2和H2S的典型反应可以表示如下
其中R是相同或不同的有机基团，并可以被羟基取代。由于这些反应可逆，它们对决定反应进行程度的CO2和H2S分压敏感。
在低H2S/CO2比和相对于CO2分压、H2S分压较低的体系中，选择性脱除H2S特别令人期望。胺选择性脱除这种体系中H2S的能力非常低。
伯胺和仲胺，例如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺(DPA)和羟基乙氧基乙胺(DEA)的溶液吸收H2S和CO2，因而已被证实不能令人满意地选择性脱除H2S，而不除去CO2。CO2较容易与这种胺形成氨基甲酸酯。
已单独使用或与非水性物理溶剂，例如环丁砜混合使用二异丙醇胺(DIPA)，从含有H2S和CO2的气体中选择性地脱除H2S。但是，接触时间必须短，以利用相对于CO2与该胺的反应速率，H2S与该胺的更快反应。
Frazier和Kohl，Ind.And Eng.Chem.，42，2288(1950)表明，叔胺甲基二乙醇胺(MDEA)对H2S比对CO2具有更好的吸收选择性。相对于该叔胺与H2S的快速反应，CO2与该叔胺反应较慢。但是，缺点在于在某些气体中遇到的H2S低压时，H2S负载容量较低，将H2S含量降低到期望水平的能力有限。
英国专利公开No.2,017,524A公开了使用二烷基单醇胺，例如二乙基单乙醇胺(DEAE)的水溶液，选择性脱除H2S。该材料在更高负载水平下脱除H2S比MDEA具有更高的选择性和容量。但是，DEAE的缺点是161℃的低沸点，这使得它具有较高的挥发性，导致大量的材料损失。
USP 4,471,138(通过引用将其整篇教导内容包含于此)教导强空间位阻无环仲氨基醚醇对H2S的选择性比对CO2的要高。该选择性在高H2S和CO2负载时仍保持。
USP 4,471,138的强空间位阻无环仲氨基醚醇由下式表示 其中R1和R2分别独立地选自具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，R3、R4、R5和R6分别独立地选自氢、具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，前提是当R3为氢时，与直接和氮原子键合的碳原子相键合的R4和R5中至少一个是烷基或羟烷基；x和y分别是2-4的正整数，z是1-4的正整数。优选在溶剂的存在下，仲烷基或叔烷基伯胺与含有羰基官能团的醚醇(在氢源的存在下)或与卤代烷氧基链烷醇进行高温反应，制得这些材料。优选地，该物质的通式如下 其中R1＝R2＝R3＝CH3-；R4＝R5＝R6＝H；R1＝R2＝R3＝CH3-；R4＝H或CH3；R5＝R6＝H；R1＝R2＝R3＝R6＝CH3-；R4＝R5＝H；R1＝R2＝R3＝CH3CH2-；R4＝R5＝R6＝H；或R1≠R2≠R3＝H，CH3-，CH3CH2-；R4≠R5≠R6＝H，CH3-；和x＝2或3。
美国专利4,487,967涉及通过在氢化催化剂的存在下，使伯氨基化合物与聚链烯基醚二醇在升高的温度和压力下反应制备强空间位阻仲氨基醚醇的方法。所用的伯氨基化合物具有如下通式R1-NH2其中R1选自具有3-8个碳原子的仲或叔烷基或具有3-8个碳原子的环烷基。所用的聚链烯基醚二醇具有如下通式 其中R2、R3、R4和R5分别独立地选自氢、C1-C4烷基和C3-C8环烷基，前提是如果直接连接到氮原子上的R1碳原子是仲碳，则直接键合到与羟基相键合的碳上的R2和R3中至少一个是烷基或环烷基；x和y分别独立地是2-4的正整数，z为1-10，优选1-6，更优选1-4。该方法在催化有效量的含第VIII族金属的氢化载体催化剂的存在下、在升高的温度和压力下进行，并且当z大于1时，氨基化合物与聚链烯基醚二醇的摩尔比小于2∶1。
发明内容
通过包括使式2的有机酰卤、有机羧酸酐或烯酮、或它们中任意两种或所有三种的混合物与50％硫酸-发烟硫酸、优选75％硫酸-发烟硫酸、更优选90％硫酸-发烟硫酸反应以生成单酰基硫酸酯3和/或二酰基硫酸酯4或其混合物，接着它们与式5的1，4-二氧杂环己烷反应以生成式6和/或7的物质或其混合物的方法，制备式1的强空间位阻仲氨基醚醇。
式1中R1和R2分别独立地选自具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基和羟烷基，或R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成具有3-8个碳原子的环烷基；R3选自氢，具有1-4个碳原子的烷基和羟烷基及其混合物，优选具有1-2个碳原子，优选具有1-4个碳原子、更优选具有1-2个碳原子的烷基或羟烷基；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11相同或不同，选自氢，具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基或羟烷基，或具有3-8个碳原子的环烷基；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11优选是氢，条件是当R3为氢时，与直接和氮原子键合的碳原子相键合的R4和R5中至少一个是烷基或羟烷基。
式2中R12和R13相同或不同，均选自具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基，最优选甲基，或芳基，优选被氢、具有1-10个碳原子、优选具有1-4个碳原子的一个或多个烷基、最优选被甲基在对位上取代的苯基及其混合物；x是选自F、Cl、Br、I及其混合的卤素，优选为Cl；Rx和Ry相同或不同，选自氢，具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基，芳基，优选含有选自氢或具有1-10个碳原子、优选具有1-4个碳原子的一个或多个烷基的取代基的芳基，及其混合物，或者Rx和Ry与它们所连接的碳一起形成具有3-8个碳原子的环烷基，优选地Rx和Ry是氢或苯基。
其中R12/13表示该产物中R基可以是R12或R13。
式5中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11相同或不同，选自氢，具有1-4个碳原子的烷基和羟烷基及其混合物，优选具有1-2个碳原子的烷基和羟烷基及其混合物；更优选地，R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11是氢。
在将每一反应步骤的产物与随后反应步骤的反应物反应之前，此时不必将产物分离出。生成解离产物。可以以任何顺序或次序将有机酰卤、有机羧酸酐、烯酮、或其混合物与硫酸和二氧杂环己烷混合。因此，可以将酸酐、酰卤、烯酮或其混合物与硫酸混合，接着再与二氧杂环己烷混合；或者可以首先将二氧杂环己烷与硫酸混合，接着可以加入酸酐、酰卤、烯酮或其混合物；或者可以将酸酐、酰卤、烯酮或其混合物与二氧杂环己烷混合，随后加入硫酸。因此，可以将酸酐、酰卤、烯酮或其混合物与二氧杂环己烷和硫酸结合成单一反应混合物，使其作为混合物反应，从而一步生成所期望的解离产物。接着利用式8的烷基胺使该解离产物胺化，以生成式9的物质或其混合物，接着用碱使其水解，得到1 式8中R1和R2相同或不同，选自具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基和羟烷基及其混合物，更优选甲基，或R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成具有3-8个碳原子的环烷基，及其混合物；R3选自氢，具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基和羟烷基及其混合物，优选具有1-4个碳原子、更优选具有1-2个碳原子的烷基或羟烷基，最优选甲基，条件是当R3为氢时，R4
和R5中至少一个是烷基或羟烷基。
式1所定义的化合物优选包括 2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙醇 2-(2-叔丁氨基丙氧基)乙醇 2-(2-异丙氨基丙氧基)乙醇 2-[2-(1，1-二甲基丙氨基)丙氧基]乙醇 2-[2-(1，1-二甲基丙氨基)乙氧基]乙醇 2-[2-(1-乙基-1-甲基丙氨基)乙氧基]乙醇典型的原料是式2所示的烯酮 其中Rx和Ry相同或不同，选自氢，具有1-4个碳原子、优选1-2个碳原子的烷基，芳基，优选含有选自氢或具有1-10个碳原子、优选具有1-4个碳原子的一个或多个烷基的取代基的芳基，及其混合物，最优选氢，或者Rx和Ry与它们所连接的碳一起形成具有3-8个碳原子的环烷基及其混合物，优选地Rx和Ry是氢或苯基。
本发明中所用的烯酮可以采用本领域中任何典型方法制得。因此，例如可以在AlPO4的存在下将乙酸高温脱水，或者可以在500-750℃下将丙酮热解以生成烯酮和甲烷。
将烯酮、有机酰卤、有机羧酸酐或它们中任意两种或所有三种的混合物与50％硫酸-发烟硫酸、优选75％硫酸-发烟硫酸、最优选90％硫酸-发烟硫酸H2SO4优选以1∶1摩尔比反应生成单酰基硫酸酯3或以约2∶1摩尔比反应生成二酰基硫酸酯4。专业人员可以自行决定使用过量硫酸，但是过量酸的使用将要求实施附加的分离步骤。因此，优选使用约化学计量比的酸。优选使用浓硫酸(90％-发烟)。发烟硫酸I也称为oleum。它是三氧化硫在100％硫酸中的溶液。100％硫酸也称为一水合物，因为它是一分子SO3和一分子H2O的结合。游离SO3的百分比用作发烟硫酸强度的量度。因此，20％发烟硫酸表示100％硫酸载体溶剂以外，还包含20％游离SO3。20％发烟硫酸包含20wt％SO3和80wt％H2SO4(100％浓H2SO4)。发烟硫酸可以包含高达80％+的游离SO3。反应可以在约-80℃-约150℃下、优选约-20℃-约125℃下，在约1bar-100bar、优选约1bar-50bar、更优选约1bar-10bar的压力下进行。该反应可以在惰性溶剂，例如环丁砜、己烷、乙腈中进行。优选地，用于随后解离反应的二氧杂环己烷用作该溶剂，从而形成单一的第一个步骤，其中反应混合物包含酰卤、有机酸酐、烯酮或其混合物、硫酸和二氧杂环己烷。接着使该反应混合物在随后描述的二氧杂环己烷解离反应条件下反应。
接着，酰基硫酸酯3或4与具有如下典型化学式的二氧杂环己烷5反应 可以容易地想到其它取代异构体。优选地，二氧杂环己烷是
二氧杂环己烷环的解离反应要进行足够时间，以达到约60-90％转化率。
该反应可以在没有溶剂的存在下进行，此时二氧杂环己烷充当反应的溶剂，或者在含有其它惰性溶剂，例如乙腈或甲苯的溶液中进行。该反应在约-80℃-约200℃的温度下进行。
优选地，二氧杂环己烷充当反应的溶剂。二氧杂环己烷与酰基硫酸酯的摩尔比，对于二氧杂环己烷与酰基硫酸酯3的反应为约1∶1-约10∶1，优选为约1∶1-约8∶1，最优选为约1∶1-约5∶1，而二氧杂环己烷与式4酰基硫酸酯的摩尔比为约2∶1-约10∶1，优选为约2∶1-约8∶1，更优选为约2∶1-约5∶1。采用不同的表述，二氧杂环己烷与酰基硫酸酯的摩尔比为约化学计量比-约10∶1，优选为约化学计量比-约8∶1，更优选为约化学计量比-约5∶1。二氧杂环己烷与式3酰基硫酸酯的反应温度为-80℃-约200℃，优选为-20℃-约160℃，最优选为-20℃-约50℃。二氧杂环己烷与式4酰基硫酸酯的反应温度为约50℃-约200℃，优选为70℃-约160℃，更优选为80℃-约140℃。
Karger和Mazur在“The Cleavage of Ethers by Mixed Sulfonic-CarboxylicAnhydrides”，Journal of the American Chemical Society，1968，90，3878-3879中更详细地描述了醚解离工艺。也可参见“Mixed sulfonic-carboxylic anhydrides.I.Synthesis and thermal stability.New syntheses of sulfonic anhydrides”，Journal ofOrganic Chemistry，1971，36，528；和“Mixed sulfonic-carboxylic anhydrides.II.Reactions with aliphatic ethers and amines”，Journal of Organic Chemistry，1971，36，532。
二氧杂环己烷5与酰基硫酸酯3的反应生成式6的解离产物，而二氧杂环己烷5与二酰基硫酸酯4的反应生成式7的解离产物。
接着用具有如下典型化学式的胺8使解离产物6和7胺化足够时间，以使胺8取代解离产物6和7的硫酸酯基 优选地
在胺化解离产物7的情况下，对于每摩尔7，需要至少2摩尔的胺8。一般而言，胺与解离产物磺酸酯基的摩尔比为约化学计量比-约10∶1，优选为约化学计量比-约8∶1，更优选为约化学计量比-约4∶1。在胺化产物6或7的情况下，生成相同的胺化产物9 该胺化步骤可以在本领域任何典型条件下进行。胺化可以在常压或升高的压力下进行，当使用较低沸点胺，例如叔丁胺进行胺化时，在升高压力下进行特别合适。
因此，胺化可以在约常压(1bar)-约100bar、优选约1bar-约50bar的压力和约40℃-约200℃，优选为40℃-约125℃的温度下进行。该工艺可以在回流下进行，但这并非绝对必要。可以任选地使用惰性溶剂，例如苯、甲苯、二乙醚、己烷等。
使用碱，典型地是碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属醇盐，例如氢氧化钠、碳酸钠、甲醇钠、叔丁醇钠等，将该胺化产物9水解为产物1。反应在约20℃-约110℃，优选约20℃-约50℃下进行。该工艺可以在回流下进行。如果必要或仅仅是期望，可以使用的溶剂包括水、醇及其混合物。该醇可以与醇盐碱由其衍生得到的醇相同，对于用于碱金属甲醇盐的溶剂，即甲醇。
实施例
2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙醇(EETB)的制备在氮气氛中，向100mL单颈烧瓶中加入1，4-二氧杂环己烷(20g，0.23mol，20mL)；在室温下加入乙酸酐(4mL，4.28g，42mmol)后，再加入20％发烟硫酸(1.04mL，2.0g；含有16.4mmol H2SO4)。在101℃下回流该反应混合物，并通过NMR校核。1H NMR谱图表明18小时后解离产物达到最大值。在真空中将该反应混合物蒸干燥(浴温50℃，15mm Hg)。在室温下，向残余物中加入甲苯(50mL)，随后加入叔丁胺(30mL，21g，0.29mol)。使该反应混合物温和回流30小时(叔丁胺沸点BP＝44-46℃)。接着，将该反应混合物冷却到室温，过滤；用甲苯洗涤沉淀物。在真空中使滤液部分蒸发，以脱除叔丁胺。过滤残余物，并用甲苯洗涤沉淀物。在真空中使滤液蒸发，得到残余的黄色油(4.5g)。NMR谱图表明它是纯度为60-70％的乙酸2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙基酯。1H NMR谱图中的信号特征暗示乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙基酯是主要杂质(乙酰氧基信号单峰，2.09ppm；醚信号m，3.65-3.72ppm；酯信号m，4.21-4.27ppm)，原因是处理过程中胺化或水解不完全。
在甲醇(10mL)中用15mmol NaOH使乙酸2-(2叔丁氨基乙氧基)乙基酯(2g，10mmol)回流6小时，随后在真空中蒸发，用二乙醚萃取，在真空中脱除溶剂，得到1.6g黄色的油，其NMR证实它是纯度为70-75％的2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙醇(EETB)。该EETB可能被二乙二醇污染(3.59-3.73ppm之间出现额外的质子；与二乙二醇的NMR数据比较3.60ppm，m，4H；3.74ppm，m，4H)用由发烟硫酸和二倍过量的乙酸酐生成的二乙酰基硫酸酯解离1，4-二氧杂环己烷使用如以上利用20％发烟硫酸和乙酸酐(二倍过量对于SO3，1当量乙酸酐，加对于H2SO4，2当量乙酸酐，再加100％过量)用于解离的相同反应条件。而且，在高压釜(高压瓶)中用BuNH2进行胺化，以达到最完全的反应。
在氮气氛中，向100mL单颈烧瓶中加入1，4-二氧杂环己烷(30g，0.35mol，30mL)；在室温下加入乙酸酐(7.1mL，7.66g，75mmol)后，再加入20％发烟硫酸(1.04mL，2.0g；含有0.4g、5.0mmol SO3和1.6g、16.4mmol H2SO4)。使该反应混合物回流40小时，并通过NMR校核。1H NMR谱图指示解离产物的存在。再继续8小时的回流。NMR呈现与40小时后相同的信号集。在真空中将该反应混合物蒸发干燥(防止该反应混合物与水接触；使用干的膜式真空泵将溶剂直接蒸发到干冰捕集器中；浴温50℃，5mmHg)。在室温下，向残余物中加入甲苯(50mL)，随后加入叔丁胺(30mL，21g，0.29mol)。将该反应混合物搅拌5分钟，并将其转移到高压釜(高压瓶)中，在约170℃(175-180℃的油浴)下搅拌13小时。将该反应混合物冷却到室温，从中滤出沉淀物。用甲苯洗涤沉淀物。在真空中蒸发合并的滤液。向残余物中加入甲苯，并用碳酸钠水溶液洗涤该混合物。在硫酸镁上干燥有机层，并在真空中使溶剂蒸发，得到3.4g黄色的油。1H NMR分析表明它是纯度为70-75％的期望乙酸2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙基酯产物。如前面反应中的，主要副产物是乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙基酯；在2.09ppm(0.7H，Ac)、3.58-3.72ppm(3H)和4.20-4.24(0.45H，CH2OAc)处有多余质子。部分产物结晶为无色针状体。
120℃下用由发烟硫酸和乙酸酐(对于SO3，1当量乙酸酐，加对于H2SO4，2当量乙酸酐)生成的二乙酰基硫酸酯解离1，4-二氧杂环己烷在氮气氛中，室温下向15mL密封管中加入1，4-二氧杂环己烷(10g，0.11mol，10mL)，加入乙酸酐(2.67mL，2.88g，28.2mmol)后，再加入20％发烟硫酸(0.78mL，1.5g；含有0.3g、3.75mmol SO3和1.2g、12.23mmol H2SO4)。将该反应混合物在120-122℃下搅拌24小时，并通过NMR校核。1H NMR谱图指示解离产物的存在。在真空中将该反应混合物蒸发干燥。在室温下，向残余物中加入甲苯(50mL)，随后加入叔丁胺(17mL，11.8g，0.16mol)。将该反应混合物温和回流24小时，冷却至室温，并从中滤出沉淀物。用甲苯洗涤沉淀物，在真空中蒸发合并的滤液。向残余物中加入甲苯，并用碳酸钠水溶液洗涤该混合物。在硫酸镁上干燥有机层，并在真空中使溶剂蒸发，得到3.5g褐色的油。1H NMR分析表明它是纯度约为70％的期望产物乙酸2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙基酯。主要副产物是乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙基酯或乙酸2-(2-乙酰氧基乙氧基)乙基酯。
用由三氧化硫和乙酸酐生成的二乙酰基硫酸酯解离1，4-二氧杂环己烷在氮气氛中向15mL密封管中加入二氧杂环己烷(10g，0.115mol)、乙酸酐(1.81mL，1.96g，19mmol)和三氧化硫(1.54g，19mmol)。将该反应混合物在119-123℃下搅拌5小时(褐色清溶液)。1H NMR分析显示出解离产物的特性信号。在真空中浓缩该反应混合物。在温和回流下，将残余物和叔丁胺(20mL，13.92g，0.19mol)在甲苯(30mL)中搅拌24小时。将该反应混合物冷却至室温，过滤，并用甲苯洗涤沉淀物。蒸发滤液，并用甲苯萃取产物。在真空中蒸发萃取物，得到2g黄褐色的油。NMR测试表明它是纯度约为65％的期望产物乙酸2-(2-叔丁氨基乙氧基)乙基酯。
权利要求
1.一种合成式(1)强空间位阻仲氨基醚醇的方法， 其中R1和R2分别选自具有1-4个碳原子的烷基和羟烷基，或与它们所连接的碳原子一起形成具有3-8个碳原子的环烷基；R3选自氢、具有1-4个碳原子的烷基和羟烷基及其混合物；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11相同或不同，选自氢、具有1-4个碳原子的烷基和羟烷基；条件是当R3为氢时，与直接和氮原子键合的碳原子相键合的R4和R5中至少一个是烷基或羟烷基；所述方法包括使式2的有机酰卤、有机羧酸酐、烯酮或它们中任意两种或所有三种的混合物与50％硫酸-发烟硫酸反应以生成单酰基硫酸酯3和/或二酰基硫酸酯4，接着它们与式5的二氧杂环己烷反应以生成式6和/或7的产物及其混合物，接着利用式8的烷基胺使该产物胺化，以生成式9的物质或其混合物，接着用碱使其水解，得到产物(1) 式2中R12和R13相同或不同，选自具有1-4个碳原子的烷基、其上被氢或C1-C10烷基取代的芳基及其混合物；X是选自F、Cl、Br、I及其混合的卤素；Rx和Ry相同或不同，选自氢、具有1-4个碳原子的烷基、芳基、含有选自氢和具有1-10个碳原子的一个或多个烷基的取代基的芳基及其混合物，或者Rx和Ry与它们所连接的碳一起形成具有3-8个碳原子的环烷基； 式5中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11相同或不同，选自氢、具有1-4个碳原子的烷基和羟烷基； 式8中R1、R2和R3定义如前。
2.如权利要求1的合成强空间位阻仲氨基醚醇方法，使用下式的有机酰卤。
3.如权利要求1的合成强空间位阻仲氨基醚醇方法，使用下式的有机羧酸酐。
4.如权利要求1的合成强空间位阻仲氨基醚醇方法，使用下式的烯酮。
5.如任一项前述权利要求的方法，其中R1、R2和R3是甲基。
6.如任一项前述权利要求的方法，其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11是氢，Rx和Ry是氢或苯基。
7.如任一项前述权利要求的方法，其中所述碱选自碱金属氢氧化物、碱金属醇盐或碱金属碳酸盐。
8.如任一项前述权利要求的方法，其中R1、R2和R3是甲基，R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11是氢，并且Rx和Ry是氢或苯基。
9.如任一项前述权利要求的方法，其中在约-80℃-约150℃的温度下，使烯酮、有机酰卤、有机羧酸酐或它们中任意两种或所有三种的混合物与硫酸以约化学计量比反应；在约-80℃-约200℃的温度下使所得的硫酸酯与二氧杂环己烷以二氧杂环己烷与硫酸酯的比为约化学计量比-约10∶1反应，以解离二氧杂环己烷；在约常压1bar-约100bar的压力和约40℃-约200℃的温度下使所得解离产物与烷基胺以胺与解离产物的摩尔比为约化学计量比-约10∶1反应，并在约20℃-约110℃下用碱水解所得胺化产物。
10.如任一项前述权利要求的方法，其中在单个步骤中结合烯酮、有机酰卤、有机羧酸酐或它们中任意两种或所有三种的混合物，硫酸和二氧杂环己烷，在约-80℃-约200℃的温度下加热所述反应混合物，以生成解离产物；在约常压1bar-约100bar的压力和约40℃-约200℃的温度下使所得解离产物与烷基胺以胺与解离产物的比为约化学计量比-约10∶1反应，并在约20℃-约110℃的温度下用碱水解所得胺化产物。
全文摘要
通过包括使烯酮与硫酸反应生成酸酐，再将它与二氧杂环己烷反应以解离二氧杂环己烷的环，得到解离产物，接着用胺使解离产物胺化，随后用碱使其水解，得到期望的强空间位阻仲氨基醚醇的方法，制备强空间位阻仲氨基醚醇。
文档编号C07C215/08GK1922132SQ200580005229
公开日2007年2月28日 申请日期2005年2月1日 优先权日2004年2月17日
发明者M·希什金, A·R·卡特里斯基, K·M·基里琴科, A·R·毕晓普, C·N·伊利亚 申请人:埃克森美孚研究工程公司