专利名称：通过环十二酮肟的气相催化重排来合成十二烷基内酰胺(l12)的方法
技术领域：
本发明涉及一种通过环十二酮肟的催化重排来合成十二烷基内酰胺 (L 12)的方法。该重排在沸石型催化剂的存在下在气相中进行。
背景技术：
己内酰胺和十二烷基内酰胺分别是聚酰胺6和12的前体。在工业中， 常规的用于从环酮月亏合成内酰胺的方法是基于在酸性介质例如硫酸中的反 应。需要大量的酸，并且内酰胺的回收需要通过碱中和该介质。因此，除了 与使用酸有关的缺点以外，后者在反应后还得被中和。因此，它不能被循环 使用，并且导致生成大量不想要的排放物的副反应(当使用硫酸时，并且当 用氨中和该介质时，每吨内酰胺产生3-5吨的副产物硫酸铵)。已经设想了各 种方法(特别是使用非均相催化)，以避免在价值上不能回收的副产物的产 生。在近来的——篇发表在Studies in Surface Sciences and Catalysis (2001， 135， 3719-3726)中的文章中，Maria Climent等描述了层状沸石的合成及其在有机 合成中的应用。他们特别描述了这些固体用于间歇式液相工艺中的贝克曼重 排(Beckmann rearrangement)的用途。在给出的作为例子的固体中提到了脱铝 P沸石。用该沸石所得的对于环十二酮肟到L12的重排的转化率和选择性分 别为16%和98%。因此，用这种类型的催化剂的选择性高；相反，转化率 仍然低。此外，没有关于气相贝克曼重排的信息。贝克曼重排已在气相中通过非均相催化进行，尤其是用于己内酰胺的合 成。具体地说，已经开发了一些方法，尽管这些是高沸点(对于环己酮肟为 206-210°C,对于己内酰胺为139。C/12mmHg)的化合物。除了寻找会导致高 的催化活性的良好的催化剂，主要的困难是催化剂的稳定性，催化剂由于有 机化合物的吸附/分解而迅速失活。在环十二酮肟的重排的情况下，该有机化 合物甚至比包含六个碳原子的系列的有机化合物更严重。这就是为什么即使 在该文献中描述了一些短持续时间的试验，由于难以保持催化活性，工业过程似乎也难以设想的原因。氧化硼或硼酸和碳的混合物组成的高度分散(粒度小于O.lmm)的催化体系上，进行气相重排而合成内酰胺。该专利公开并特别举例说明了己内酰胺的合成；但是，最后的实施例(实施例8)描述了在粒度为l-2mm的催化剂上合 成十二烷基内酰胺。在该实施例中描述的试验的持续时间短(5小时15分钟)， 并且尽管提到了最终混合物中L12的含量(86%)，也不可能从其中推断出反 应产率，因为未说明所得产物的重量。此外，没有给出关于该催化剂的稳定 性和寿命的信息。在专利申请JP48012754A(Asahi Chemical Industry, 1969年10月7日， 登记号44-76676)中提到了在非均相催化剂上的气相贝克曼重排过程中所遇 到的问题。.其中，该发明人提出了与有机化合物在该固体上的热分解和聚合 有关的催化剂非常迅速地失活的问题。为了克服这些困难，尤其是对于环十 二酮月亏，该发明人推荐使用由沉积在多孔载体(例如硅藻)上的硼酸构成的 催化剂。该专利的实施例l描述了在该类型的催化剂上的环十二酮肟的重排。 尽管重复了 30次，该试验持续时间仍然短(5分钟)。据说，如果温度为300°C， 则转化率是稳定的；相反，没有给出关于对于U2的选择性或L12的产率的 信息。在专利US6051706和US6071844中要求保护通过在(3沸石或MFI型沸 石上的气相非均相催化的己内酰胺的合成。出于对改善该催化剂的性能(特 别是对于减少其失活)的关注， 一方面，将环十二酮肟溶解在乙醇中，另一 方面，将催化剂改性(使用包含硼的沸石并处理MFI以除去全部或部分的中 心金属原子)。尽管如此，该发明人仍不得不研究在空气或氮气的存在下该 催化剂的再生。在这些专利中没有提到L12的合成，因为其局限于己内酰胺 的合成。专利申请WO2004/037795公开了环十二酮肟在催化剂的存在下在(i)气 相或(ii)液相中的催化重排以获得十二烷基内酰胺(L12),该催化剂是具有酸 的本性的单片状硅酸盐。该催化剂通过具有层状结构的沸石的前体的剥离而 制备；因此，这不是沸石。JP48012754A),或(ii)在沸石上在液相中(Studies in Surface Sciences andCatalysis (2001, 135, 3719-3726))的环十二酮肟的催化重排以获得十二烷基内用角的四面体)构成的三维无机主结构的微孔性材料；特别参见 "Nomen-clature of structural and compositional characteristic of ordered microporous and mesoporous materials with inorganic hosts, LB. McCusker, F. Liebau， G. Engelhardt， Pure Appl. Chem., 73, pp. 381-394, 2001"。现在已经发现可在沸石上在气相中进行环十二酮肟的催化重排以获得 十二烷基内酰胺。发明内容本发明涉及一种制备十二烷基内酰胺的方法，其中，在沸石的存在下， 在180-450。C的温度下，在气相中进行环十二酮月亏的贝克曼重排。所述沸石有利地为具有在宽孔范围内的孔分布的沐石(例如，具有由包 含12个四面体的环界定的开口的孔)。根据本发明的有利形式，所述方法包括以下阶段a) 环十二酮將溶解在选自醇和烃的溶剂中，或者环十二酮將处于熔融状态，b) 使来自阶段a)的物流汽化，并使该物流与沸石接触，任选地使用载c) 使该十二烷基内酰胺与该溶剂、可能的载气以及可能的尚未被重排 (转化)的环十二酮肟相互分离。根据另 一 形式，该沸石具有铝和/或硼作为骨架杂原子。 根据另一形式，该沸石为最初具有铝和/或硼作为骨架杂原子，并且已经 进行脱铝/脱硼处理的沸石。根据另一形式，该沸石为卩沸石。根据另一形式，该沸石为具有铝和/或硼作为骨架杂原子的P沸石。 根据另一形式，该沸石为最初具有铝和/或硼作为骨架杂原子，并且已经 进行脱铝/脱硼处理的(3沸石。在下文中，该沸石有时用术语"催化剂，，表示。这些操作条件使得可以减少L12(或其衍生物)在催化剂上的积聚，同时 使导致该催化剂失活的焦炭的形成最小化。该反应可以在大气压力下进行，但是为了在气态操作且不达到将不可避免地导致有机化合物的分解和该催 化剂的不可逆失活的过高的温度，该反应优选在降低的压力下进行。推荐使程中的沸石的温度更高的温度下，用空气或在惰性气体中处理而提供该解 吸。这些处理使得可以避免被吸附的产物向焦炭的转化，该转化将导致该催 化剂的不可逆的失活。
具体实施方式
对于进行所述重排的温度，在小于180。C的温度下操作导致所述催化剂的迅速且不可逆的失活。另一方面，高于450。C的温度导致有机化合物的分 解，并且在此又导致该催化剂的不可逆失活。在180。C-450。C的温度范围内， 可以大体上大于70 %的选择性来合成十二烷基内酰胺。还为了得到良好的转 化率，同时防止催化剂发生由过高的温度而导致的不可逆的失活，推荐在 225-400。C的温度范围内操作，特别优选为225-375°。的范围。对于所述操作压力，由于以下事实难以使环十二酮肟和十二烷基内酰 胺汽化，并且冒着在催化剂上形成低聚物(甚至焦炭)的危险，优选在大气 压力下(甚至在降低的压力下)操作。因此，需要寻找最好的折衷办法，因 为低的压力使得可以更容易地使有机化合物解吸从而改善选择性。另 一方 面，它限制了在催化剂上基底的吸附，并且因此降低转化率。鉴于所选择的 温度范围，优选在50-700mbar绝对压力的范围内操作。对于所述沸石，这些产品本身是已知的，并且可以商购得到。可以使用 例如USY沸石、具有铝和/或硼作为骨架杂原子的沸石、最初具有铝和/或硼 作为骨架杂原子并已经进行脱铝/脱硼处理的沸石、p沸石、具有铝和/或硼作为骨架杂原子的(3沸石、或最初具有铝和/或硼作为骨架杂原子并已经进行 脱铝/脱硼处理的J3沸石。应用于沸石或(3沸石的这种脱铝/脱硼处理使得可 以基本上改善该催化剂的性能，特别是从选择性的观点来看。在文献中存在 许多所述的用于使沸石脱铝(甚至脱硼)的方法；它们是沸石的热液或化学 处理。可以提及，但不限于，在专利EP488867中公开的方法。在该专利中 公开的酸处理的优点为其使得可以保持所述沸石的结晶性。它尤其高度适于 (3沸石的脱铝/脱硼。所选择的用于该处理的操作条件使得可以改变该沸石的 脱铝/脱硼的程度，并且通过所得到的固体的Si/Al或Si/B原子比衡量其效果。使用的沸石能够在最初包含硼。用于去除沸石的一部分铝原子的处理还导致 所述硼的部分去除。剩余的硼的存在不影响催化剂在选择性方面的性能，并 且甚至有助于改善转化率。最初仅包含硼作为骨架杂原子的沸石在脱硼处理后导致更低的转化率；但是，选择性仍然非常好(在一些操作条件下大于90 %)。对于最初具有铝原子作为骨架杂原子的沸石(任选卩沸石)，可以进行脱 铝，其导致Si/Al原子比大于50，有利地为大于80，并且优选为大于150。对于最初具有硼原子作为骨架杂原子的沸石(任选(3沸石)，可以进行脱 硼，其导致Si/B原子比大于20,并且有利地为大于40。对于最初具有铝原子和硼原子作为骨架杂原子的沸石(任选P沸石)，可 以进行脱铝/脱硼，其导致Si/Al比大于50， Si/B比大于20，有利地为Si/Al 比大于150, Si/B比大于30。对于所述溶剂，可将环十二酮肟溶解在选自醇和烃的溶剂中。推荐对该 溶剂进行选择，以使得可以溶解有机化合物并具有这样的溶剂稳定性，该溶 剂稳定性在所选择的用于所述反应的操作条件(温度、沸石等)下是可以被接 受的。通常，在沸石的存在下可以分解的醇在脱铝和/或脱硼沸石的存在下的 稳定性显著增加。在可以用作环十二酮肟的溶剂的醇中，可以提及，但不限 于，曱醇、乙醇或异丙醇。同样地，烃可以单独使用或作为混合物使用，其的回收和纯化是重要的。特别优选使用异丙醇、或异丙醇/环己烷混合物、或 乙醇/环己烷混合物作为溶剂。此外，为了增加环十二酮肟在该溶剂中的溶解 性，从而增加所述重排的生产量，可以在将环十二酮肟/溶剂的混合物引入到 反应部分之前，预热该环十二酮肟/溶剂的混合物。对于所述载气，可以示例性地提及氮气、氩气和氦气。对于所述步骤c),所述分离可以通过任何方式进行。对于所述催化剂的"再生"，该术语被用于表示使得可以进行吸附在催化 剂(沸石)表面上的L12及其衍生物的解吸的处理。上述以及在实施例中的催 化剂(沸石)和操作条件导致良好的催化性能(选择性和转化率)，并使得可以 限制有机化合物在催化剂上的积聚。但是，不可能完全抑制有机产物在催化 剂上的这种积聚。由于此原因，为了改善催化剂的寿命并避免不可逆的失活， 推荐一旦观察到产率有显著下降(10-20%)就使催化剂再生。通过沖洗该催化剂和/或在不存在有机反应物的条件下将之置于真空下，以提供所述再生。推荐该温度高于发生重排反应时的温度。由于此原因，在350-650°C，更优选 在400-600。C的温度范围内进行该再生，特別优选温度范围为450-590°C。该再生可以在大气压力下或在减小的压力下进行。同样地，它可以在用 惰性气体例如氮气冲洗时进行，或在氧气下，或在上述二者的混合物例如空物的解吸而导致的催化剂重量的损失来确定。如果考虑升温和降温阶段，它 通常要求几个小时。该再生还可以在真空下进行。对于其中进行本重排以及试剂的制备和十二烷基内酰胺的回收的装置， 使用常规的设备。更具体地，在该沸石上的重排反应可以在"固定床"、"硫 化床"或"移动床"反应器上进行。由于需要规则地使该催化剂再生，可以有 利地使用几个反应系统，它们中的一部分处于生产阶段，而其它则处于再生 阶段，然后反之亦然。实施例(3沸石的合成具有铝作为骨架杂原子的卩沸石-CATl的合成将1.1克氢氧化钠(Carlo Erba)溶解在78.6克水中，然后在搅拌下相继加 入45克35 %的氢氧化四乙胺(Aldrich)溶液和0.48克NaA102(Carlo Erba)。溶 解之后，仍然在搅拌下，加入18克Zeosil 175MP二氧化硅。在搅拌下、在 环境温度下进行4小时的熟化(maturing)阶段后，在高压釜中在静态条件下使 得该混合物的温度达到150°C、保持48小时。过滤所得混合物，然后用水进 行洗涤，直到PH为9.4。将所得固体在100°C下干燥12小时。该干燥固体的元素分析表明Si/Al原子比为11。具有铝和硼作为骨架杂原子的(3沸石-CAT2的合成将0.75克NaOH(Carlo Erba)溶解在24克水中，然后在搅拌下相继加入 0.059克NaA102(Carlo Erba)和0.492克Na2B407(Carlo Erba)。溶解之后，在 搅拌下加入45克35 %的氢氧化四乙胺(Aldrich)溶液，然后加入18克Zeosil 175MP二氧化硅。在搅拌下、在环境温度下进行4小时的熟化阶段后，在高 压釜中在静态条件下使得混合物的温度达到150°C、保持48小时。过滤所得混合物，然后用水进行洗涤，直到PH为9.1,然后进行离心分离。该滤饼最 后在IO(TC下干燥14小时。所得固体的元素分析表明Si/Al原子比为41且Si/B原子比为19.8。具有硼作为骨架杂原子的卩沸石-CAT3的合成将3.48克氪氧化硼(B(0H)3, Aldrich)、 1.43克氢氧化钠、26.6克FK700 二氧化硅(Degussa)和27.2克40 %的氬氧化四乙胺(Fluka)水溶液添加到 183.6ml水中，并在环境温度下保持搅拌过夜(13小时)。然后加入31.9克溴 化四乙铵，并保持搅拌该混合物5小时。在装备有Teflo,衬里的高压釜中， 在自压力(autogeneouspressure)下使得混合物的温度达到150°C、保持240小 时。在过滤后，在氨气流(3升/小时)下、在40(TC下煅烧所得晶体达第一时 间。在回到环境温度后，使用1M氯化铵溶液洗涤该固体三次达24小时。 在过滤后，在氮气下、在40(TC下煅烧所得固体。对由此合成的该固体的分析显示Si/B原子比为16。MJ吕CAT1的脱铝为了分离出一部分铝，在70%的硝酸的存在下，在13(TC(回流)下处理 以上描述了其合成的CAT1。回流处理5小时，接着用17%的硝酸洗涤，然 后用水洗涤，结果，在80。C下在空气中干燥后，得到具有Si/Al原子比为 150(催化剂CAT1脱铝All(简写为脱A1I))的固体。所得固体在55(TC下在空 气中相继煅烧8小时(升温速率2°C/min)。进行相同的处理，除了回流阶段持续6.5小时，在洗涤、干燥和煅烧后， 得到具有Si/Al原子比为180(催化剂CAT1脱铝A12(简写为脱A12))的固体。CAT2的 脱铝-脱硼为了除去催化剂CAT2的一部分骨架杂原子，该催化剂在70%的硝酸的 回流(130。C)下处理5小时。在用17%的硝酸洗涤然后用水洗涤并干燥后， 将该固体在550。C下在空气中煅烧8小时(升温速率2°C/min)。由此得到一脱铝-脱硼(简写为脱A旧l))。CAT3的脱硼催化剂CAT3在环境温度下用HC1溶液(PH为6)处理1小时。在用水洗 涤然后干燥后，该固体的元素分析显示Si/B原子比为32且Si/Al原子比大 于1500(CAT3脱B1)。重排试-睑将在溶剂中的溶液形式的环十二酮肟通过泵加到由反应系统构成的装 置中，该反应系统可在大气压力下或在包含蒸发室和反应器的压力下进行操 作。通过装备有压力计的真空泵提供在反应部分中的降低的压力。除非另有 说明，所用催化剂在固定床反应器中的装填量为1克。该结合的反应产物在 液氮收集器中回收。试验l:对催化剂CAT1(未脱铝催化剂)的试验对于该试验，在环境温度下将环十二酮肟溶解在异丙醇中(3克肟/100克 异丙醇)。催化床的温度固定在325°C,操作压力设定为50mbar。在这些操 作条件下，伴随载气(3.5 Sl/h的氮气)，注入环十二酮肟/异丙醇混合物，导 致0.3克肟/克催化剂.小时的空间速度。在开动设备后(l小时)，收集粗反应 产物1小时。对该混合物的分析得到以下结果该肟的转化率为85%，对十 二烷基内酰胺的选择性为68 % 。试验2:对催化剂CAT1脱All的试验试验2在与试验1的操作条件相同的操作条件下进行，除了催化剂CAT1 被催化剂CAT1脱All代替以外。对在该试验的第二小时期间收集的粗反应 产物的分析得到以下结果环十二酮肟的转化率为40%，对十二烷基内酰胺 的选择性为99%。试验3:对催化剂CAT1脱A12的试验试验3在与试验1的操作条件相同的操作条件下进行，除了催化剂CAT1 被催化剂CAT1脱A12代替以外。对在该试验的第二小时期间收集的粗反应 产物的分析得试验4:对催化剂CAT2脱A旧l的试验试验4在与试验1的操作条件相同的操作条件下进行，除了催化剂CAT1 被催化剂CAT2脱A旧l代替以外。对在该试验的第二小时期间收集的粗反 应产物的分析得到以下结果环十二酮肟的转化率为89%,对十二烷基内酰 胺的选择性为99.5%。试验5:对催化剂CAT3脱Bl的试验试验5在与试验1的操作条件相同的操作条件下进行，除了催化剂CAT1 被催化剂CAT3脱Bl代替以外。对在该试验的第二小时期间收集的粗反应 产物的分析得到以下结果环十二酮肟的转化率为28%,对十二烷基内酰胺 的选择性为92%。最初用在这些实施例中的(3沸石具有铝或硼作为骨架杂原子。经过脱铝 /脱硼处理的最初包含铝和硼的沸石得到最好的结果。试验6:寿命对于该试验，在环境温度下将环十二酮肟溶解在异丙醇中(3克肟/100克 异丙醇)。将该肟/异丙醇混合物以10克/小时的流速注入到蒸发室中。所使 用的催化剂(3克)为CAT1脱A12,催化床的温度设为325°C。此外，操作压 力设为50mbar。在开动设备后(l小时)，每小时均收集、称重并分析粗反应 产物。
图1示出了转化率的变化、对于在反应器出口处收集的粗反应产物中 的L12的选择性的变化以及材料平衡的变化，该材料平衡使得可以量化吸附 在该催化剂上的产物的重量。该试验的第一个12小时的平衡表明，对于引入到蒸汽室中的3.6克肟， 3.36克产物在收集器中回收，对其的分析表明该混合物非常主要地由L12(> 99%)构成。还观察到痕量的环十二酮(cyclododecanone)的存在。剩余(missing) 的产物仍然吸附在催化剂上。有关再生的其它试验表明以下是可能的当该 再生在选择性有显著下降之前进行(在选择性低于85%之前再生)时，可以对 吸附在催化剂上的96%的产物进行回收，并且该产物非常主要地为L12(〉 95%)。因此，在这12小时期间，包括伴随收集所解吸的产物并用氮气的"预 防性再生"的完全平衡导致L12的产率约为96%。在这种搡作条件下，L12的生产产量约为96克/小时'千克催化剂。在该试验的第一个12小时以后，存在4-5小时的这样的阶段，在该阶 段中，选择性稍微下降，伴随转化率逐渐降低至约80%。在该中间阶段期间， 在催化剂上没有积聚产物。第三阶段(在试验达16小时后)通过催化剂的更迅 速的失活，尤其是转化率来说明。在催化剂上再次积聚有机化合物，且在这 个阶段在催化剂上进行的再生试验(在下述条件下)表明不可能完全使积聚的 产物解吸，并观察到催化剂的不可逆失活。试验7:催化剂的再生将同样负载的催化剂(3克)CAT1脱A12相继在反应中(P: 50mbar, T = 300°C，在异丙醇中以溶液形式引入的肟，持续时间2小时，在该第二小时 期间收集粗反应产物)和在再生中(在550。C下在空气中沖洗，再生的总持续 时间为12小时(包括升温至550。C以及降温至300。C)，大气压力)进行试验。 图2中反映了作为反应中试验的相继阶段的函数的转化率和选择性的变化 (基于对收集的粗反应产物的分析)。在8个反应试验后，观察到对于所有这些试验，该环十二酮肝均完全转 化。对L12的选择性最初为95% ,稍微增大至在第8次反应试验中达到98 %。由于温度升高至达到550。C的固定水平然后从550。C降至回到反应温度 所需的时间，不可能缩短再生阶段。另一方面，这种应用到在反应中起作用 达12小时的催化剂上的再生过程(总持续时间12小时)使得可以保持后续反 应循环的催化活性。该试验在8个试验/再生循环后中断，没有观察到催化剂失活的显著征兆。基于这些结果，由此可以设想具有几个平行的反应器的方法，这些反应 器中的一些处于反应阶段，而其它的则处于再生阶段。试验8:使用USY沸石(不同于卩沸石的其它沸石种类)该USY沸石由Grace出售，其Si/Al原子比为35。试验条件与以上试验1相同，但使用USY沸石代替卩沸石。在开动设备后(l小时)，收集粗反应产物达1小时。对该混合物的分析显示该將的转化率为74% ,对L12的选择性为75 % 。
权利要求
1.一种制备十二烷基内酰胺的方法，其中，在称为沸石的具有由通过共同的边连接的四面体构成的三维无机主结构的微孔性材料的存在下，在180-450℃的温度下，在气相中进行环十二酮肟的贝克曼重排。
2. 根据权利要求1的方法，其中该沸石为具有在宽孔范围内的孔分布的 沸石。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中a) 该环十二酮肟溶解在选自醇和烃的溶剂中，或该环十二酮肟处于熔融 状态，b) 使来自阶段a)的物流汽化，并使该物流与该沸石接触，任选地使用 载气，c) 使该十二烷基内酰胺与该溶剂、可能的载气和可能的还未转化的环十 二酮肟相互分离。
4. 根据权利要求1-3中任一项的方法，其中该重排的温度为225-400°C。
5. 根据权利要求4的方法，其中该温度为225-375。C。
6. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中该重排在50-700mbar的绝 对压力下进^亍。
7. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中该沸石为USY沸石。
8. 根据权利要求1-6中任一项的方法，其中该沸石选自具有铝和/或硼 作为骨架杂原子的沸石、最初具有铝和/或硼作为骨架杂原子并且已进行脱铝 /脱硼处理的沸石、(3沸石、具有铝和/或硼作为骨架杂原子的p沸石、或最 初具有铝和/或硼作为骨架杂原子并且已进行脱铝/脱硼处理的|3沸石。
9. 根据权利要求8的方法，其中该沸石为最初具有铝和/或硼作为骨架 杂原子并且已进行脱铝/脱硼处理的彿石。
10. 根据权利要求8的方法，其中该沸石为最初具有铝和/或硼作为骨架 杂原子并且已进行脱铝/脱硼处理的(3沸石。
11. 根据权利要求9或IO的方法，其中对该任选的最初具有铝作为骨架 杂原子的卩沸石进行脱铝，以使Si/Al原子比大于50。
12. 根据权利要求11的方法，其中对该任选的最初具有铝原子作为骨架 杂原子的卩沸石进行脱铝，以使Si/Al原子比大于80。
13. 根据权利要求12的方法，其中对该任选的最初具有铝原子作为骨架杂原子的卩沸石进行脱铝，以使Si/Ai原子比大于150。
14. 根据权利要求9或10的方法，其中对该任选的最初具有硼原子作为 骨架杂原子的P沸石进行脱硼，以使Si/B原子比大于20。
15. 根据权利要求14的方法，其中对该任选的最初具有硼原子作为骨架 杂原子的(3沸石进行脱硼，以使Si/B原子比大于40。
16. 根据权利要求9或10的方法，其中对该任选的最初具有铝原子和硼 原子作为骨架杂原子的(3沸石进行脱铝/脱硼，以使Si/Al之比大于50且Si/B 之比大于20。
17. 根据权利要求16的方法，其中对该任选的最初具有铝原子和硼原子 作为骨架杂原子的|3沸石进行脱铝/脱硼，以使Si/Al之比大于150且Si/B之 比大于30。
18. 根据权利要求3-17中任一项的方法，其中该环十二酮肟以熔融状态 引入。
19. 根据权利要求3-17中任一项的方法，其中将该环十二酮肟溶解在选 自醇和烃的溶剂中，且该醇选自曱醇、乙醇或异丙醇。
20. 根据权利要求19的方法，其中该溶剂选自异丙醇/环己烷混合物和 乙醇/环己烷混合物。
21. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中该沸石被再生。
22. 根据权利要求21的方法，其中一旦观察到产率下降10-20%,就对 该沸石进行再生。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备十二烷基内酰胺的方法，该方法在于进行环十二酮肟的贝克曼重排。在称为沸石的具有由通过共同的边连接的四面体而组成的三维无机主结构的微孔性材料的存在下，在180-450℃的温度下，在气相中实施所述方法。
文档编号C07D201/04GK101228122SQ200680027044
公开日2008年7月23日 申请日期2006年6月21日 优先权日2005年6月21日
发明者埃里克·拉克罗伊克斯, 威尔姆·艾克尔伯格, 弗朗索瓦·法朱拉, 弗朗西斯科·迪伦佐, 沃尔夫冈·霍尔德里奇, 瑟奇·休布, 马库斯·布兰德霍斯特 申请人:阿克马法国公司