具有侧挂供体基团的低聚催化剂的制作方法

专利名称：：具有侧挂供体基团的低聚催化剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及在低聚催化剂的存在下烯属化合物的低聚，所述催化剂包括配位化合物，其中其上的至少一个供电子基团通过连接结构部分与所述配位化合物的杂原子连接。本发明也涉及这样的低聚催化剂。
背景技术：
：已知有数种不同的低聚技术以生产a-烯烃。这些方法中，包括Shell高级烯烃工艺和Ziegler型技术在内的一些技术已概括于WO04/056479A1中。该文献还披露，现有技术(如WO03/053891和WO02/04119)教导了含兼有磷和氮杂原子的杂芳族配体的铬基催化剂能选择性地催化乙烯三聚成l-己烯。过渡金属与杂芳族配体结合来形成用于烯属化合物三聚、四聚、低聚和聚合的催化剂的方法已在不同专利申请中有所描述，例如WO03/053890Al、WO03/053891、WO04/056479Al、WO04/056477Al、WO04/056480Al、WO04/056478Al、南非临时专利申请号2004/3805、南非临时专利申请号2004/4839、南非临时专利申请号2004/4841和英国临时专利申请号0520085.2和美国临时专利申请号60/760,928。现在已经发现，当烯属化合物在低聚催化剂的存在下被低聚时，所述方法的选择性受到影响，例如提供了对三聚产物而不是四聚产物的高选择性，所述低聚催化剂包括配位化合物，其中在其上面的至少一种供电子基团通过连接结构部分与所述配位化合物的杂原子连接。也实现了对于线性a-烯烃产物的良好的选择性。这将通过比较实施例3和对比例1来举例说明。Organometallics2002，21，5122-5135公开了用于乙烯到l-己烯的10三聚的钛基催化剂。公开的环戊二烯基配体在其上面包括与钛结合的侧挂芳烃基团。然而所公开的配体不具有通过连接结构部分连接到所述配体的杂原子上的供电子基团，并与本发明的配体非常不同。JournalofOrganometallicChemistry690(2005)713-721公开了三齿亚胺配体I和胺配体II的铬络合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在每种情况下，Y是供电子的杂原子(即含有除H和C以外的原子)基团，例如PPh2、SMe或OMe;和Z也是杂原子(即含有除H和C以外的化合物)基团，例如PPh2、SEt、C5H4N、NMe2、OMe或SMe。在与这些配体形成的铬络合物中，Y和Z中的杂原子以及配体I和II中的N与所述铬原子形成键。最令人吃惊的是，现在已经发现，在配体I和II中，不需要Y形式的杂原子基团来提供有效的三聚催化剂。在这样的和相似的配体中省略这样的Y基团具有优点至少在一些情况下，它可以导致对1-己烯和/或a-烯属化合物的高选择性、高反应速率、和/或良好的催化剂稳定性。发明公开内容根据本发明，提供了通过至少一种烯属化合物的低聚来生产低聚产物的方法，该方法通过使所述至少一种烯属化合物与低聚催化剂接触来实现，所述低聚催化剂包括以下物质的组合i)过渡金属源；和ii)化学式如下的配位化合物(R、X1(Y)X2(R2)n其中X'和X2是独立地是选自N、P、As、Sb、Bi、O、S和Se的原子或被S、Se、N或O氧化的所述原子，其中乂1和/或乂2的价态允许这样的氧化；Y是X1和X2之间的连接基团；m和n独立地是0、l或更大的整数；和R'和I^独立地选自氢、烃基、杂烃基和有机杂基；当m〉1时，W是相同的或不同的；当n〉i时，R"是相同的或不同的；和至少W或R"之一是下面化学式的结构部分(L)(D)其中L是X'或乂2与D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所迷过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是衍生自其环原子与L结合的芳族化合物的结构部分，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。在本说明书中，供电子结构部分被定义为这样的结构部分，它提供在化学键(包括配位共价键)的形成中使用的电子。在本说明书中也应用以下其它定义烃基是通过从烃中除去一个氢原子而形成的一价基团；亚烃基是通过从烃中相同的或不同的碳原子上除去两个氢原子而形成的二价基团，其得到的自由价不形成双键；烃叉基(hydrocarbylidenegroup)是通过从烃的相同的碳原子上除去两个氢原子而形成的二价基团，其得到的自由价形成双键；杂烃基是通过从杂烃中除去一个氢原子而形成的一价基团，所述杂烃是包括至少一个杂原子(也就是，不是H或C)的烃化合物，和该基团通过那个碳原子上得到的自由价与其它结构部分结合；12杂亚烃基是通过从杂烃中相同的或不同的碳原子上除去两个氢原子而形成的二价基团，其自由价不形成双键，和该基团通过那个或那些碳原子上得到的自由价与其它结构部分结合；杂烃叉基是通过从杂烃中相同的碳原子上除去两个氢原子而形成的二价基团，其自由价形成双键；有机杂基是含有碳原子和至少一种杂原子的一价基团，且它在除碳以外的原子上有其自由价；和烯属化合物是烯烃或包括碳-碳双鍵的化合物，和烯属结构部分具有相应的含义。低聚产物低聚产物可以是烯烃或包括烯属结构部分的化合物。低聚产物优选包括烯烃、更优选为含单个碳-碳双键的烯烃，且优选包括a-烯烃。烯烃产物可包括己烯、优选l-己烯，或者或额外地，它包括辛烯、优选l-辛烯。在本发明的优选实施方案中，所述烯属产物包括己烯、优选l-己烯。在本发明的一个优选实施方案中，所述低聚方法是选择性地生产低聚产物的方法，所述低聚产物含有多于总产物的30质量％的单烯烃产物。所述烯烃产物可以是己烯、优选l-己烯。优选所述产物含有至少为35质量％的所述烯烃，优选a-烯烃，但是它可以是大于40质量％、50质量％、60质量％或甚至80质量%和90质量％。优选所述产物含有低于30质量％和甚至低于10质量％另一种烯烃。以大于总产物的30质量％存在的所述烯烃可以包含大于80质量％、优选大于90质量％、优选大于95质量％的01-烯烃。所述烯属产物可以是支链的，但是优选它是非支链的。低聚优选所述低聚方法包括三聚方法。13所述方法可以是两种或更多种不同的烯属化合物的低聚，以生产含有两种或更多种不同烯属化合物的反应产物的低聚物。然而优选所述低聚(优选三聚)包括单一单体的烯属化合物的低聚。在本发明的一个优选的实施方案中，所述低聚方法是单一a-烯烃的低聚，以生产低聚的a-烯烃。优选它包含乙烯的三聚，优选形成l-己烯。待低聚的烯属化合物所述烯属化合物可包括单一的烯属化合物或是烯属化合物的混合物。在本发明的一个实施方案中它可包括单一的烯烂。所述烯烂可以包括多个碳-碳双键，但它优选包括单一的碳-碳双键。所述烯烃可包括具有2-30个碳原子、优选2-10个碳原子的a-烯烃。所述烯属化合物可选自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、3-甲基-l-丁烯、3-曱基-l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、苯乙烯、对曱基苯乙烯、1-十二烯或它们的组合。它优选包括乙烯或丙烯，优选为乙烯。乙烯可用来生产己烯，优选l-己烯。低聚催化剂活化剂在本发明的优选的实施方案中，所述催化剂也包括一种或多种活化剂。这样的活化剂可以是这样的化合物，当该活化剂与过渡金属和配位化合物结合时，产生活性催化剂。合适的活化剂包括铝化合物、硼化合物、有机盐，例如甲基溴化锂和曱基溴化镁、无机酸和盐，例如四氟硼酸乙醚络合物、四氟硼酸银、六氟锑酸钠等。合适的铝化合物包括化学式为A1(R"3(I^是相同的或不同的)的化合物其中每个W独立地是d-Cn烷基、含氧的结构部分或面素，铝氧烷和例如LiAlH4的化合物等。铝氧烷作为通常的低聚化合物在本领域中是已知，它能通过向烷基铝化合物(例如三曱基铝)中控制添加水而制备。这样的化合物可以是线性的、环状的、笼状的或其混合物。有机铝活化剂形式的合适的铝化合物的例子包括三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEA)、三异丁基铝(TIBA)、三正辛基铝、二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、异丙醇铝、倍半乙基氯化铝、倍半甲基氯化铝、甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)、异丁基铝氧烷(iBuAO)、改性的烷基铝氧烷，例如改性的曱基铝氧烷(MMAO)，和它们的混合物。合适的硼化物的例子是环硼氧烷、NaBH4、三乙基硼烷、三(五氟苯基)硼烷，三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯、二甲基苯胺鑰四(五氟苯基)硼酸盐、硼酸三丁基酯等。所述活化剂可以是如英国临时专利申请号0520085.2中描述的化合物，通过引用将其并入本文。所述活化剂也可以是或含有用作还原剂或氧化剂的化合物，例如钠或锌金属等，或氢气或氧气等。所述活化剂可以选自烷基铝氧烷，例如甲基铝氧烷(MAO)、高稳定性甲基铝氧烷(MAOHS)、改性的烷基铝氧烷，例如改性的甲基铝氧烷(MMAO)。MMAO将在本说明后面进行描述。所述过渡金属源和所述铝氧烷可以按比例混合，以提供Al/过渡金属摩尔比为大约1:1-10000:1，优选大约1:1-1500:1，和更优选1:1-1000:1。所述低聚方法也可以包括向含有所述过渡金属源的溶液中连续加入包括还原剂(例如氢气(H2))或氧化剂的活化剂的步骤。应当指出，铝氧烷通常也含有大量的在其制备酯使用的相应的三烷基铝化合物。铝氧烷中这些三烷基铝化合物的存在可以归因于其与水的不完全水解。已经发现改性的甲基铝氧烷(MMAO)特别适合用作活化剂，它可以导致所述催化剂改进的活性和稳定性。MMAO是曱基铝氧烷，其中一个或多个，但不是全部的甲基基团已经被一个或多个非曱基结构部分所取代。优选所述非甲基结构部分是有机基，优选烃基或杂烃基7优选它是烷基，优选异丁基或正辛基。过渡金属源如以上(i)中所列出的过渡金属源优选是4B-6B族过渡金属源。优选它是Cr、Ti、V、Ta或Zr源，更优选Cr、Ti、V或Ta。优选它或者是Cr、Ta源，或者是Ti源。最优选它是Cr源。4B到6B族过渡金属源可以是无机盐、有机盐、配位化合物或有机金属络合物。优选所述过渡金属源是铬源，和优选它选自三氯化三(四氢呋喃)合铬、(苯)三羰基合铬、辛酸铬(III)、己酸铬(III)、六羰基合铬、乙酰丙酮化铬(ni)、环烷酸铬(in)和2-乙基己酸铬(ni)。优选它是乙酰丙酮化铬(iii)。配位化合物如上所述，至少W或W之一是具有以下化学式的结构部分(L)(D)其中L是X'或X"与D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，它包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所述过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是衍生自其环原子与L结合的芳族化合物的结构部分，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。优选D是能够通过配位共价键与所述过渡金属键合的供电子结构部分。优选地，当D是以芳族化合物的环原子与L结合的芳族化合物时，D没有任何形式的能够通过配位共价键鍵合到所述过渡金属上的供电16子结构部分，该过渡金属结合到与结合到L的环原子相邻的芳族化合物的环原子上。优选地，D是烃基结构部分或杂烃基结构部分的形式的供电子结构部分，它包括在相邻的原子，优选相邻的碳原子间的至少一个多重键，其中至少一个这样的多重键使D能通过配位共价键键合到所述过渡金属上。优选D是烃基结构部分。D可以是芳族或杂芳族结构部分。D可以包括与由D所限定的环原子结合的除H以外的结构部分(包括烃基或杂烃基)。D可以包括一个或多个供电子结构部分。优选D没有这样的供电子结构部分，优选没有除H以外的结构部分作为结合到由D所限定的环原子的非环原子。优选D是芳族结构部分。在本发明的一个实施方案中，D可以包括苯基或取代的苯基，其中一个或多个除H以外的结构部分作为非环原子结合到D的环原子上。优选D是选自苯基、萘基、7-(l，2，3，4-四氢萘基)、蒽基、菲基、phenalenyl、3-吡啶基、3-^汾基、7-苯并呋喃基、7-(2H-l-苯并吡喃基)、7-喹啉基和6-苯并异噁唑基的芳族或杂芳族结构部分。L优选结合到D的单个原子上，优选结合到D的单个环原子上，其中D是芳族或杂芳族结构部分。优选L通过单键结合到D上。优选L结合到D的原子(优选碳原子)上，D的该原子通过多重键与D的另一个原子(优选碳原子)连接。优选L结合到D的环原子上，其中D是芳族或杂芳族结构部分。L可以通过单键或双键结合到Xi或xz上。优选L是脂族的，和优选L在L的结构部分内的原子之间不包括多重键。优选L包括不大于3个碳原子，并且L的所有碳原子可以是spS碳原子。优选L是烃结构部分。在本发明的一个实施方案中，L可以包括一个或多个碳原子，其中所有的碳原子仅具有饱和键，和优选L是-CHr。或者L可以包含一个或多个具有不饱和键的碳原子，和L可以是-CH-。l可以选自-ch2-、-ch=、-ch2-ch2-、-ch=ch、ch2-ch2-ch2-、-ch=ch-ch2-、-ch2-ch=ch-、-ch(ch3)-ch2-ch2-、-ch2-ch(ch3)-ch2-、《112-<:112國<:11(<:113)-和画<:112-(:((:113)2画(:112-。结合的(l)(D)可以是选自千基、乙基-苯基、丙基-苯基、甲基-萘基、乙基-萘基、丙基-萘基、曱基-蒽基、曱基-菲基、甲基-phenalenyl、曱基-3-(吡啶基)、甲基-3-(噻吩基)、甲基-7-(苯并呋喃基)、曱基-7-(211-1-苯并吡喃基)、曱基-7-(喹啉基)和甲基-6-(苯异噁唑基)的结构部分。y可以选自有机连接基团，例如亚烃基、取代的亚烃基、杂亚烃基和取代的杂亚烃基；无机连接基团，包含或者单原子或者二原子连接间隔基；和包括以下基团的基团亚曱基、二甲基亚甲基、亚乙基、1，2-亚乙烯基、1，2-亚丙基、1,3-亚丙基、环丙烷-l，l-二基、环丙烷-1，2-二基、环丁烷-l，2-二基、环戊烷-l，2-二基、环己烷-l，2-二基、环己烷-l,l-二基、1,2-亚苯基、萘-l，8誦二基、菲國9,10画二基、菲國4，5画二基、1,2-邻苯二酚盐基、1，2-二芳基肼-l，2-二基(-N(Ar)-N(Ar)-)，其中Ar是芳基、l,2-二烷基肼-l，2-二基(-N(Alk)-N(Alk)-)，其中Alk是烷基、-B(R7)-、画Si(rv、國P(r7)-和-舉7)-，其中R7是氢、烃基、杂烃基、有机杂基或卣素。优选地，y可以是-N(R、-，和R可选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、卣素、烷氧基羰基、羰氧基、烷氧基、氨基羰基、羰基氨基、二烷基氨基、甲硅烷基或它们的衍生物和用这些取代基的任一种取代的芳基。优选地，w可以是烃基或杂烃基或有机杂基。r可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、烯丙基、丁基、叔丁基、仲丁基、环丁基、戊基、异戊基、1，2-二曱基丙基(3-甲基-2-丁基)、1，2，2-三甲基丙基(/2/^-3，3-二甲基-2-丁基)、l-(l-曱基环丙基)-乙基、新戊基、环戊基、环己基、环庚基、环-辛基、癸基、环癸基、1，5-二曱基庚基、2-萘基乙基、l-萘基甲基、金刚烷基曱基、l-金刚烷基'、2-金刚烷基、2-异丙基环己基、2，6-二曱基环己基、环十二烷基、2-曱基环己基、3-曱基环己基、4-曱基环己基、2-乙基环己基，2-异丙基环己基、2，6-二甲基-环己基、外向(^:"，-2-降莰烷基、异蒎基、二曱基氨基、苯二曱酰亚氨基、吡咯基、三甲基甲硅烷基、二甲基-叔丁基甲硅烷基、3-三甲氧基硅烷-丙基、茚满基、环己烷曱基、2-曱氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基笨基、4-硝基苯基、(1，1，-双(环己基)-4，4'-亚曱基)、1，6-亚己基、1-萘基、2-萘基、N-吗啉、二苯基甲基、1，2-二苯基-乙基、苯基乙基、2-曱基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，6-二甲基-苯基、1，2，3，4-四氩萘基或2-辛基。优选地，Y在X'和Xz间的最短连接中包括至少两个、且更优选仅两个原子。所述两个原子可以形成环结构的一部分，或者它们形成非环结构的一部分。在本发明的一个实施方案中，Y是如下化学式的结构部分其中Yi和f独立地是CR,或AR2°，其中R19和R"独立地是氢、烃基或杂环烃基，和A选自N、P、As、Sb和Bi。优选A是N。应了解，在CR2"中，R"可以是相同的或不同的。优选R"和R"独立地是H或烃基，优选烷基。优选Y'和Y"是相同的。在本发明的一个实施方案中，Y可以是狩nr21CHg——或——N—其中每个R"独立地是经基，优选烷基。在本发明的备选实施方案中，Y可以包含衍生自环状化合物的结构部分，其中所述的环结构的两个原子分别键合到X，和f上。所述子(它是除H和C外的原子)的环状有机化合物的结构部分。优选所述环状化合物包含芳族化合物或杂芳族化合物。优选它包含芳族化合物，和在一个实施方案中，相邻的碳环原子分别结合到乂]和乂2上。优逸Y包含衍生自单环芳族化合物，优选具有分别结合到Xi和X"上的相邻环原子的苯环，的结构部分。'19X'和/或X"可以是用于与在(i)中提到的所述过渡金属配位的可能的电子供体。乂1和/或X"可以独立地^皮S、Se、N或O氧化。应了解，m和n依赖于如下因素，例如Xi和X"的价态和氧化态、Y分别与XJ和X"的成键、和W和R"分别与X!和Xz的成键。优选m和n都不是0。在本发明的一个实施方案中，所述配位化合物可以具有如下化学式、1—Y—X\其中Y是Xi和xZ之间的连接基团；Xi和X"独立地选自N、P、As、Sb和Bi;和R、I^各自独立地是氢、烃基或杂烃基，和R、R6中的至少一个是以下化学式的结构部分(L)(D)其中L是Xi或xZ和D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所述过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是芳族化合物，其中所述芳族化合物的环原子与L结合，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。不是化学式(L)(D)的结构部分的R3-R6中的任一个可以是芳族或杂芳族结构部分。所述芳族或杂芳族结构部分可以包括在一个或多个芳族碳原子上的除H以外的一个或多个取代基，但是优选不提供这样的取代基。20优选至少两个，优选所有的Rtl^是如上定义的化学式(L)(D)的结构部分。优选L和D定义如上。优选X'或XZ是相同的，且优选都是P。优选Y定义如上，并优选Y是上述定义的化学式-Y1-Y、的结构部分。在本发明的备选实施方案中，所述配位化合物可以具有化学式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中Y定义如上；(L)(D)定义如上；Xi或x2独立选自由N、P、As、Sb和Bi组成的组；R"-R"各自独立地是氬、烃基或杂烃基。优选R"是H。优选Y定义如上。优选Xi和X"是不同的。优选X"是N，并优选乂1是？。:0^H、优选^(L)D是W，和-(L)(D)是苄基。R1()和R11各自可以是烃基或杂烃基结构部分。优选R3-R6中的每一个、R'Q和R"是芳族或杂芳族结构部分，更优选芳族结构部分。所述芳族或杂芳族结构部分可以包括在一个或多个芳族碳原子上的除H以外的一个或多个取代基，但是优选不提供这样的取代基。所迷芳族结构部分可以包含苯基或取代的苯基。所述配位化合物的非限制性实例是(苄基)2PN(曱基)N(曱基)P(苄基)2、(苄基)2PN(乙基)N(乙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(异丙基)N(异丙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(甲基)N(乙基)P(节基)2、(苄基)2PN(甲基)N(异丙基)P(千基)2、(苄基)2PN(甲基)N(叔丁基)P(苄基)2、(苄基)2PCH2N(异丙基)P(苄基)2、(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2、(苯基)2P-C2H4-N-C(H)-苯基、(苯基)2P-C2H4-N(H)-CHr苯基、(苄基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苄基)(苯基)、(千基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苯基h、(苄基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苄基)2、(乙基-苯基hPN(乙基)N(乙基)P(乙基-苯基)2、(丙基-苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(丙基-苯基)2、(甲基-萘基hPN(乙基)N(乙基)P(曱基-萘基)2、(乙基-萘基)2PN(乙基)N(乙基)P(乙基-萘基)2、(苄基)2PN(异丙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(甲基)P(节基)2、(苄基)2PN(乙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(1，2-二甲基丙基)P(苄基)2、(苄基)2P-1，2-亚乙基-P(苄基)2、(苄基)2P-亚乙基"P(苄基)2、(苄基)2P-1，h亚苯基-P(苄基)2。所述配位化合物可以包括聚合的结构部分，以使所述过渡金属源和所述配位化合物的反应产物在较高的温度下是可溶的，并在较低的温度例如25。C下是不溶的。本方法能够从所述反应混合物中回收所述络合物以再次使用，并已被应用于如D.E.Bergbreiter等人在/.zlm.C7^附.1987,109，177-179所描述的其它的催化剂。类似地，也可如C.Yuanyin等乂在C7i/蹈e丄及efl".M，1992，1(2)，152-15922中所示的固定柏络合物的方法通过将所述配位化合物结合到二氧化硅、二氧化硅凝胶、聚硅氧烷或氧化铝骨架上来固定这些过渡金属催化剂。所述配位化合物可以包括多个配位单元或其衍生物。方法来制备。所述低聚催化剂可以原位制备，即在低聚反应所发生的反应混合物中制备。所述低聚催化剂通常原位制备。然而可以预知，所述催化剂可以预形成或部分预形成。所述过渡金属源和配位化合物可以结合(原位或非原位)以提供任何合适的摩尔比例，优选过渡金属对配位化合物摩尔比，为大约0.01:100-10000:1,优选大约0.1:1-10:1。在催化剂制备过程中，所述过渡金属存在的量可以为0.01-200mmo1/1，优选1-15mmo1/1。该方法也可以包括一个或多个不同的过渡金属源与一个或多个不同的配位化合物结合。根据本发明，所述低聚催化剂或它的各个组分，也可以通过以下方式而被固定将其负栽到载体材料例如二氧化硅、氧化铝、MgCl2、氧化锆、人造锂蒙脱石或绿土粘土(例如LaponiteTMRD)或其混合物上，或负载到聚合物例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或聚(氨基苯乙烯)上。所述催化剂可以在所述栽体材料的存在下原位形成，或所述栽体可以用一种或多种所述催化剂组分或所述低聚催化剂同时或先后预浸渍或预混合。在某些情况下，所述载体材料也能作为所述活化剂的组分。本方法也将有利于从反应混合物中回收所述催化剂而再利用。方法根据本发明，可以以连续或间歇的方式将待低聚的烯属化合物或其混合物引入所述方法中。所述烯属化合物或烯属化合物的混合物可以在100kPa或更高的23压力下，优选大于1000kPa，更优选大于3000kPa,与所述催化剂接触。优选的压力范围是1000-30000kPa,更优选3000-10000kPa。该方法可以在-100。C至250C下进行。优选的温度为15-150匸。特别优选的温度为35-120。C。衍生自本文所述反应的反应产物，可以使用所公开的催化剂通过通过以下反应来制备在惰性溶剂的存在或缺失下的均匀液相反应；和/或浆料反应，其中所述催化剂和所述低聚产物以微溶或不溶的形式存在；和/或液/液两相反应；和/或本体相反应，其中洁净试剂和/或产物烯烃充当主要介质；和/或使用传统的设备和接触技术的气相反应。所述反应也可以在惰性溶剂中进行。任何不与所述活化剂反应的惰性溶剂都能使用。这些惰性溶剂可以包括任何饱和的脂族烃和不饱和的脂族烃和芳烃和卣代烃。一般的溶剂包括但不限于苯、曱苯、二曱苯、异丙苯、庚烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、环己烷、异构烷烃溶剂C、异构烷烃溶剂E、异构烷烃溶剂H、正链烷烂以及反应过程中形成的液态产物等。所述反应可以在包括本领域已知的反应器类型的装置中进行。这样的反应器的例子包括但不限于间歇反应器、半间歇反应器和连续反应器。所述装置可以包括以下的组合a)搅拌或流化床反应器系统，b)至少一个用于烯烃反应剂和所述催化剂体系进入该反应器的入口管路，c)用于低聚反应产物排出该反应器的流出物管路，和d)至少一种分离器，用以分离想要的低聚反应产物，它可以包括用于溶剂和/或试剂和/或产物的再循环回路，它也可以起到控制温度机制的作用。根据本发明的另一个方面，提供了通过基本上如上文所述的方法而制备的低聚产物。根据本发明的又一方面，提供了包括以下组合的低聚催化剂i)过渡金属源；和ii)化学式如下的配位化合物(R"mX1(Y)X2(R2)n其中X1和乂2独立地选自由N、P、As、Sb、Bi、O、S和Se组成的组；Y是X'和乂2之间的连接基团；m和n独立地是0、l或更大的整数；和W和I^独立地是氢、烃基或杂烃基；当m>l时，W是相同的或不同的；当n〉l时，W是相同的或不同的；和至少W或I^之一是下面化学式的结构部分(L)(D)其中L是X'或X"与D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所述过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是衍生自其环原子与L结合的芳族化合物的结构部分，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。所述催化剂也可以进一步包括如上面所列出的活化剂。所述催化剂可以包括三聚催化剂。发明实施例现在，本发明将通过根据本发明的下述非限制性的对比例和实施例来进一步阐述，其中使用了下面所列的配体，并且证实了由本发明引起的对己烯选择性的改变。配体1配体2、、、R，R，TIIakn,n—n,、p'"、p,(R2>2P>亂Ft/、配体la:Rl-曱基;R2-苯基配体2a:Rh苯基;R2-苯基25配体lb:Rl-甲基;R2-节基配体2b:Rl-苄基;R2-苄基配体le:Rl-乙基;R2-苯基配体2c:Rl-苯基;R2-CH2CH2苯基配体ld:Rl-乙基;R2-节基配体le:Rl-乙基;R2-烯丙基配体lf:Rl-乙基;R2-丁基配体3(r"2pp线)2配体3a:Rl-苯基配体3b:Rl-节基配体4'y'.、、'、《.〉"V.、-々r，配体4a:Rl-环己基配体4b:Rh苯基配体5/■----\配体5a:Rl-异丁基配体5b:Rl-苯基配体合成所有的配体通过与文献中报道的那些相似的步骤而制备。其中，参考文献包括Slawin，A.M.Z;Wainwright,MandWoollins,/丄C7^附.5W""fltow7Vfl附.2002，513-519;Blann,K.;Bollmann,A.;Dixon,J.T.，"tf/"CAe附.CV附附"w.，2005，620-621;Dennett,J.N.L.;Gillon，A.L.;Pringle,P.G.爭乂，6^gam附C"〃,'cs，2004，23，6077-6079;Doherty，S.;Knight，J.G.;Scanlan,T.H.爭入，Or^mom^/Z/cC^e附/s^，2002，650，231。对比例1(相对于实施例2)26在60°C/4500kPa下在曱基环己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(苯基)2PN(曱基)N(曱基)P(苯基)2(配体la)和MMAO-3A的乙烯低聚反应将1.07mg(苯基)2PN(甲基)N(甲基)P(苯基)2(2.5拜ol)在1.0ml甲基环己烷中的溶液加入到施伦克管中的0.88mg铬(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在1.0ml曱基环己烷中的溶液中。将MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，2.4mmol)加入到该溶液中。然后在55。C下将该混合物转移到盛有曱基环己烷(100ml)的450ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60。C，同时乙烯压力维持在4500kPa。38min后，通过停止向反应器内通入乙烯并冷却反应器温度到低于20。C而终止反应。从高压釜中放出过量的乙烯后，用乙醇然后用10%盐酸水溶液急冷反应釜中所含的液体。加入壬烷作为内标以通过GC-FID进行液相分析。有机层的小样用无水硫酸钠进行干燥，然后通过GC-FID分析。剩余的有机层被过滤，以分离固体产物。这些固体产物在烘箱中在100'C下干燥过夜，然后称重。总产物质量是116.46g。本实施例的产物分布被总结在表1中。实施例2在60°C/5000kPa下在环己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(节基)2PN(甲基)N(甲基)P(苄基)2(配体lb)和MMAOJA的乙烯低聚反应将1.36mg(苄基)2PN(曱基)N(甲基)P(苄基)2(2.8nmol)在5ml环己烷中的溶液加入到施伦克管中的0.9mgCr(乙酰丙酮)3(2.5nmol)在5ml环己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，2.4mmol),并在55。C下立即将该混合物转移到盛有环己烷(90ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60。C,同时乙烯压力维持在5000kPa。30min后停止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是11.35g。本实施例中的产物分布被总结在表l中。对比例3(相对于实施例4和实施例5)27在60°C/4500kPa下在甲基环己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(苯基)2(配体lc)和MMAO-3的乙烯低聚反应将1.14mg(苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(苯基)2(2.5nmol)在1.0ml甲基环己烷中的溶液加入到施伦克管中的0.88mgCr(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在l.Oml曱基环己烷中的溶液中。将MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，2.4mmol)加入到该溶液中。然后在55。C下将该混合物转移到盛有甲基环己烷(100ml)的450ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60。C，同时乙烯压力维持在4500kPa。18min后终止反应，并釆用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是152.37g。本实施例中的产物分布被总结在表1中。实施例4在60°C/5000kPa下在环己烷中使用0(乙酰丙酮)3、(卡基)2PN(乙基)N(乙基)P(苄基)2(配体ld)和MMAO-3A的乙烯低聚反应将1.43mg(节基)2PN(乙基)N(乙基)P(节基)2(2.8拜ol)在5ml环己烷中的溶液加入到施伦克管中的0.9mgCr(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在5ml环己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，2.4mmol)，并在55。C下立即将该混合物转移到盛有环己烷(90ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60。C，同时乙烯压力维持在5000kPa。30min后通过停止向反应器内通入乙烯而终止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是37.76g。本实施例中的产物分布被总结在表l中。实施例5在60°C/5000kPa下在甲基环己烷中使用0(乙酰丙酮)3、(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2(配体le)和MMAO-3A的乙烯低聚反应将1.56mg(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2(5.0pmol)在2.0ml甲基环己烷中的溶液加入到施伦克管中的1.76mgCr(乙酰丙酮)3(5.0nmol)在2.0ml甲基环己烷中的溶液中。将MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，4.8mmol)加入到该溶液中。然后在55X:下将该混合物转移到盛有90ml环己烷的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60x:，同时乙烯压力维持在5000kPa。30min后终止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是15.05g。本实施例中的产物分布被总结在表1中。对比例6(相对于实施例7和实施例8)在60°C/4500kPa下在甲基环己烷中使用0(乙酰丙酮)3、(苯基)zPN(异丙基)P(苯基)2(配体2a)和MMAO-3A的乙烯低聚反应将1.07mg(苯基)2PN(异丙基)P(苯基)2(2.5拜ol)在1ml曱基环己烷中的溶液加入到施伦克管中的0.88mgCr(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在1ml曱基环己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，2.4mmol)，并在55。C下将该混合物立即转移到盛有甲基环己烷(100ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60'C，同时乙烯压力维持在4500kPa。23min后终止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是66.13g。本实施例中的产物分布被总结在表2中。实施例7在60°C/4500kPa下在甲基环己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(苄基)2PN(异丙基)P(节基)2(配体2b)和MMAO-;3A的乙烯低聚反应将4.84mg(爷基)2PN(异丙基)P(苄基)2(10pmol)在4ml甲基环己烷中的溶液加入到施伦克管中的1.76mgCr(乙酰丙酮)3(5pmol)在2ml曱基环己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的曱基铝氧烷，4.8mmol)，并在55匸下将该混合物立即转移到盛有90ml甲基环己烷的300mi压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60C同时乙烯压力维持在4500kPa。20min后终止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是51.02g。本实施例中的产物分布被总结在表2中。实施例8在k。C/4500kPa下在甲基环己烷中使用Cr(乙酖丙酮)3、(苯29基)2PN(异丙基)P(苯基)(CH2CH2苯基)(配体2c)和MMAO-3A的乙晞低聚反应将4.98mg(苯基)2PN(异丙基)P(苯基)(CH2CH2苯基)(10pmol)在4ml甲基环己烷中的溶液加入到施伦克管中的1.76mgCr(乙酰丙酮)3(5nmo1)在2ml曱基环己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的曱基铝氣烷，4.8mmol)，并在55'C下将该混合物立即转移到盛有90ml甲基环己烷的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60匸，同时乙烯压力维持在4500kPa。15min后终止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是1.39g。本实施例中的产物分布被总结在表2中。对比例9(相对于实施例IO)络合物U(苯基)2P-l，2-亚苯基-P(苯基)2CrCW2(配体3a-CrCh)的制备才艮据/,J柳.C7^柳.2004，726，14712描迷的用于制备[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步骤制备络合物U(苯基)2P-l，2-亚苯基—P(苯基)2JCrCW2。在80°C/5000kPa下在环己烷中使用络合物U(苯基)2P-l，2-亚苯基画P(苯基)2!CrCW2和MMAO画3A的乙烯低聚反应将MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，1.2mmol)加入到1,51mg络合物f[(苯基)2P-l,2-亚苯基-P(苯基)2CrCW2(1.25pmol)的悬浮液中，并在75。C下将该混合物立即转移到盛有环己烷(90ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在80"C，同时乙烯压力维持在5000kPa。8.5min后终止反应，并采用上述实施例1中的整理步骤。总产物质量是63.53g。本实施例中的产物分布总结在表3中。实施例10络合物t[(苄基)2P-l，2-亚苯基-P(苄基)2lCrCW2(配体3b-CiCl3)的30制备根据丄爿附.C7^附.2004，"6，14712描述的用于制备[(苯基)2P)2N(苯基)CrCW2的合成步骤制备络合物U(苄基)2P-lv2-亚苯基-P(苄基)2]OCl3〉2。在60°C/5000kPa下在甲基环己烷中使用络合物{[(苄基)^-1，2-亚苯基-P(苄基)2JCrCW2和MMAO-3A的乙烯低聚反应将MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，1.92mmol)加入到2.64mg络合物U(节基)2P-l，2-亚苯基-P(苄基)2lCrCW2(2nmol)的悬浮液中，并在55。C下将该混合物立即转移到盛有曱基环己烷(90ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60°C,同时乙烯压力维持在5000kPa。12min后终止反应，并采用上面实施例1的整理步骤。总产物质量是50.83g。本实施例中的产物分布被总结在表3中。对比例11(相对于实施例12)络合物(苯基)2P-1,2-亚苯基-N-C(H)-环己基CrCl3(配体4a-CrCl3)的制备根据丄」附.C7w附.2004,"6，14712描述的用于制备[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步骤制备络合物[(苯基)2P-l，2-亚苯基-=<:(11)-环己基0(:13。在60°C/4500kPa下在甲基环己烷中使用络合物[(苯基)2P-l，2-亚苯基-N-C(H)-环己基lCrCb和MMAO-3A的乙烯低聚反应将2.65mg[(苯基)2P-l，2-亚苯基-N-C(H)-环己基CrCl3(5nmo1)在2ml曱基环己烷中的悬浮液在施伦克管中搅拌过夜。加入MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，4.8mmol),并在55t:下将该溶液转移到盛有甲基环己烷(90ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜对克入乙烯，然后反应器温度控制在60x:，同时乙烯压力维持在4500kPa。20min后终止反应，并采用上面实施例l的整理步骤。总产物质量是0.69g。本实施例中的产物分布总结在表4中。实施例12络合物[(苯基)2P-l，2-亚苯基-N-C(H)-苯基CrCl3(配体4b-CrCl3)的制备根据/.爿附.C7^附.2004，726，14712描述的用于制备[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步骤由Cr(THF)3Cl3和所述配体制备络合物[(苯基)2P-l,2-亚苯基NC(H)-苯基CrCl3。在60°C/4500kPa下在曱基环己烷中使用[(苯基)2P-l，2-亚苯基-N-C(H)-苯基CrCl3络合物和MMAO-3A的乙烯低聚反应将2.62mg[(苯基)2P-l，2-亚苯基画N-C(H)-苯基CrCl3(5nmo1)在2ml曱基环己烷中的悬浮液在施伦克管中搅拌过夜。加入MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，4.8mmol),并在55。C下将该溶液转移到盛有曱基环己烷(卯ml)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜充入乙烯，然后反应器温度控制在60。C，同时乙烯压力维持在4500kPa。15min后终止反应，并釆用上面实施例1的整理步骤。总产物质量是2.41g。本实施例中的产物分布总结在表4中。对比例13(相对于实施例14)络合物((苯基)2P-亚乙基-N-C(H)-异丁基ICrCl山(配体5a-CrCl3)的制备根据/.j附.C7^附.Soc.2004，"6，14712描述的用于制备[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步骤由Cr(THF)3Cl3和所述配体制备络合物U(苯基)2P-並乙基-N-C(H)-异丁基CrCl3〉2。在60°C/5000kPa下在曱基环己烷中使用络合物{[(苯基)^-亚乙基-1\=(:(^-异丁基(^€13}2和MMAO-3A的乙烯低聚反应将8.88mg([(苯基)2P-亚乙基-N-C(H)-异丁基lCrCl山(20nmol)在10ml曱基环己烷中的悬浮液在55。C下转移到盛有甲基环己烷(卯ml)和MMAO-3A(改性的曱基铝氧烷，9.6mmol)的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60。C，同时乙烯压力维持在5000kPa。60min后终止反应，并采用上面实施例1的整理步骤。本实施例中的产物分布被总结在表4中。实施例14络合物([苯基)2P-亚乙基-N-C(H)-苯基CrCW2(配体5b-CrCl3)的制备才艮据J.Am.Chem.Soc.2004，126(45)，14712描述的用于制备(苯基)2P)2N(苯基)CrCl3]2的合成步骤由Cr(THF)3Cl3和所述配体制备U苯基)2P-亚乙基-N-C(H)-苯基CrC1^络合物。在60°C/5000kPa下在曱基环己烷中使用络合物{[苯基)2-亚乙基-1\=(:(0-苯基0<:13}2和MMAO-3A的乙烯低聚反应将9.27mg([(苯基)2P-亚乙基-N:C(H)-苯基CrCW2(20pmol)在10m，甲基环己烷中的悬浮液在55。C下转移到盛有曱基环己烷(90ml)和MMAO-3A(改性的甲基铝氧烷，9.6mmol)的混合物的300ml压力反应器(高压釜)中。将高压釜内充入乙烯，然后反应器温度控制在60'C,同时乙烯压力维持在5000kPa。60min后终止反应，并采用上面实施例1的整理步骤。总产物质量是12.2g。本实施例的产物分布总结在表4中。33<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>权利要求1.通过至少一种烯属化合物的低聚来生产低聚产物的方法，该方法通过使所述至少一种烯属化合物与低聚催化剂接触来实现，所述低聚催化剂包括以下物质的组合i)过渡金属源；和ii)化学式如下的配位化合物(R1)mX1(Y)X2(R2)n其中X1和X2独立地是选自由N、P、As、Sb、Bi、O、S和Se组成的组的原子或被S、Se、N或O氧化的所述原子，其中X1和/或X2的价态允许这样的氧化；Y是X1和X2之间的连接基团；m和n独立地是0、1或更大的整数；和R1和R2独立地选自由氢、烃基、杂烃基和有机杂基组成的组；当m>1时，R1是相同的或不同的；当n>1时，R2是相同的或不同的；和至少R1或R2之一是下面化学式的结构部分(L)(D)其中L是X1或X2与D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，它包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所述过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是衍生自其环原子与L结合的芳族化合物的结构部分，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。2.权利要求1的方法，其中所述低聚方法包括三聚方法。3.权利要求1的方法，其中所述低聚方法包括单个单体烯属化合物的低聚。4.权利要求l的方法，其中所述烯属化合物选自由乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l画己烯、l-庚烯、l-辛稀、l-壬烯、l-癸烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、1-十二烯和它们的混合物组成的组。5.权利要求1的方法，其中所述催化剂进一步包括一种或多种活化剂。6.权利要求5的方法，其中所述活化剂选自由铝化合物、硼化合物、有机盐、无机酸和盐组成的组，其中所述无机酸和盐选自四氟硼酸乙醚络合物、四氟硼酸银和六氟锑酸钠组成的组。7.权利要求6的方法，其中所述活化剂选自由烷基铝氧烷例如甲基铝氧烷(MAO)、高稳定性甲基铝氧烷(MAOHS)和改性的烷基铝氧烷例如改性的甲基铝氧烷(MMAO)组成的组。8.权利要求1的方法，其中所述过渡金属源是铬源。9.权利要求8的方法，其中所述铬源选自由三氯化三(四氢呋喃)合铬、(苯)三羰基合铬、辛酸铬(III)、己酸铬(III)、六羰基合铬、乙酰丙酮化铬(in)、环烷酸铬(in)和2-乙基己酸铬(in)组成的组。10.权利要求l的方法，其中D是能够通过配位共价键与所述过渡金属键合的供电子结构部分。11.权利要求10的方法，其中D是烃基或杂烃基结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，其中至少一个这样的多重键使D能够通过配位共价键与所述过渡金属键合。12.权利要求10的方法，其中D是取代的苯基，其中一个或多个除H外的结构部分作为非环原子结合到D的环原子上。13.权利要求10的方法，其中D是芳族结构部分或杂芳族结构部分，选自由苯基、萘基、7-(l,2，3，4-四氢萘基)、蒽基、菲基、phenalenyl、3-p比咬基、3-噻吩基(3-thiopeneyl)、7-苯并呋喃基、7-(2H-l-苯并吡喃基)、7-喹啉基和6-苯并异噁唑基组成的组。14.权利要求1的方法，其中L结合到D的单个原子上，其中D是芳族或杂芳族结构部分。15.权利要求14的方法，其中L结合到D的原子上，D的这个原子通过多重键与D的另一个原子连接。16.权利要求l的方法，其中L通过单键结合到Xi或X上。17.权利要求l的方法，其中L通过双键结合到Xi或^上。18.权利要求l的方法，其中L是烃结构部分，其选自由以下组成的烃结构部分组成的组包括一个或多个碳原子的结构部分，其中所有的碳原子仅具有饱和键；-CH2-;具有一个或多个具有不饱和键的碳的烃结构部分；和-CH-。19.根据权利要求18的方法，其中L选自-CH2-、-CH-、-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-CH2-CH2-、-CH=CH-CH2-、-CH2-CH=CH-、-CH(CH3)-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-CH(CH3)-和-CH2-C(CH3)2-CH2-。20.权利要求l的方法，其中(L)(D)是选自由节基、乙基-苯基、丙基-苯基、甲基-萘基、乙基-萘基、丙基-萘基、甲基-蒽基、曱基-菲基、甲基-phenalenyl、曱基-3-(吡啶基)、甲基-3-(噻吩基)、甲基-7-(苯并呋喃基)、曱基-7-(2H-l-苯并吡喃基)、甲基-7-(喹啉基)和曱基-6-(苯并异噁唑基)组成的组的结构部分。21.权利要求1的方法，其中Y选自由以下组成的组有机连接基团，例如亚烃基、取代的亚烃基、杂亚烃基和取代的杂亚烃基；无机连接基团，包含或者单原子或者二原子连接间隔基；和包括以下基团的基团亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、1,2-亚乙烯基、1，2-亚丙基、1,3-亚丙基、环丙烷-l，l-二基、环丙烷-l，2-二基、环丁烷-l，2-二基、环戊烷-1，2-二基、环己烷-l，2-二基、环己烷-l，l-二基、1，2-亚苯基、萘-l,8-二基、菲-9，10-二基、菲-4，5-二基、1,2-邻苯二酚基(1，2-catecholate)、1，2-二芳基肼-l，2-二基(-N(Ar)-N(Ar)-)，其中Ar是芳基、1，2-二烷基肼-l，2-二基(-N(Alk)-N(Alk)-)，其中Alk是烷基、-B(R7)-、-Si(R7)2-、-P(R7)-和-N(RV，其中R"是氢、烃基、杂烃基、有机杂基或卤素。22.权利要求21"的方^s其中Y是-N(R7)-，和117选自由氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、卣素、烷氧基羰基、羰氧基、烷氧基、氨基羰基、羰基氨基、二烷基氨基、甲硅烷基或它们的衍生物和用这些取代基的任一种取代的芳基组成的组。23.权利要求22的方法，其中Y是-N(R7)-，W选自由曱基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、烯丙基、丁基、叔丁基、仲丁基、环丁基、戊基、异戊基、1，2-二甲基丙基(3-曱基-2-丁基)、1，2，2-三甲基丙基(7A-3，3-二曱基-2-丁基)、l-(l-甲基环丙基)-乙基、新戊基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、癸基、环癸基、1，5-二甲基庚基、2-萘基乙基、l-萘基甲基、金刚烷基甲基、l-金刚烷基、2-金刚烷基、2-异丙基环己基、2,6-二甲基环己基、环十二烷基、2-曱基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、2，6-二甲基-环己基、外向("。j-2-降莰烷基、异蒎基、二甲基氨基、苯二甲酰亚氨基、吡咯基、三甲基甲硅烷基、二甲基-叔丁基甲硅烷基、3-三曱氧基硅烷-丙基、茚满基、环己烷曱基、2-甲氧基苯基、3-曱氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、(1，1'-双(环己基)-4，4，-亚甲基)、1,6-亚己基、1-萘基、2-萘基、N-吗啉、二苯基甲基、1，2-二苯基-乙基、笨基乙基、2-甲基苯基、3-曱基苯基、4-曱基苯基、2，6-二甲基-苯基、1，2，3，4-四氬萘基或2-辛基组成的组。24.权利要求l的方法，其中Y是以下化学式的结构部分其中Y'和Y^虫立地是CR"或AR2°，其中R19和R"独立地是氢、烃基或杂环烃基，和A选自由N、P、As、Sb和Bi组成的组。25.权利要求24的方法，其中Y是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中每个R"独立地是烃基。26.权利要求25的方rfr^申R"是烷基。27.权利要求1的方法，其中Y包含衍生自环状化合物的结构部分，其中所述环结构的两个原子分别键合到X1和X2上。28.权利要求l的方法，其中至少X'和X"之一是可能的用于与在(i)中提到的所述过渡金属配位的电子供体。29.权利要求l的方法，其中所述配位化合物具有以下化学式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Y是X'和XZ之间的连接基团；X1和XM虫立地是选自由N、P、As、Sb和Bi組成的组的原子或,皮S、Se、N或O氧化的所述原子，其中X'和/或X"的价态允许这样的氧化；和113-116各自独立地是氢、烃基、杂烃基或有机杂基，和R、Re中的至少一个是以下化学式的结构部分(L)(D)其中1^是乂1或乂2和0之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所述过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是芳族化合物，其中所迷芳族化合物的环原子与L结合，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。30.权利要求l的方法，其中乂1或乂2都是？。31.权利要求l的方法，其中所述配位化合物具有以下化学式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(L>(D)其中Y是X和^之间的连接基团；L是X"和D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是衍生自其环原子与L结合的芳族化合物的结构部分，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式；X'或XM虫立地是选自由N、P、As、Sb和Bi组成的组的原子或被S、Se、N或O氧化的所述原子，其中Xi和/或X"的价态允许这样的氧化；R气R"各自独立地是氢、烃基、杂烃基或有机杂基。32.权利要求31的方法，其中二(L)D是W,和-(L)(D)是苄基。33.权利要求1的方法，其中所述配位化合物选自由下列化合物組成的组(苄基)2PN(曱基)N(甲基)P(苄基)2、(苄基)2PN(乙基)N(乙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(异丙基)N(异丙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(甲基)N(乙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(甲基)N(异丙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(甲基)N(叔丁基)P(苄基)2、(苄基)2PCH2N(异丙基)P(苄基)2、(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2、(苯基)2P-C2H4-N-C(H)-苯基、(苯基)2P-C2H4-N(H)-CH2-苯基、(苄基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苄基)(苯基)、(苄基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苯基)2、(苄基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苄基)2、(乙基-苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(乙基-苯基)2、(丙基-苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(丙基-苯基)2、(曱基-萘基)2PN(乙基)N(乙基)P(甲基-萘基)2、(乙基-萘基hPN(乙基)N(乙基)P(乙基-萘基)2、(苄基)2PN(异丙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(甲基)P(爷基)2、(苄基)2PN(乙基)P(苄基)2、(苄基)2PN(1，2-二甲基丙基)P(爷基)2、(苄基)2P-1，2-亚乙基-P(苄基)2、(苄基)2P-亚乙基-P(节基)2、(苄基)2P-l,t亚苯基-P(苄基)2。34.权利要求1的方法，其中所述配位化合物包括聚合的结构部分。35.前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应在惰性溶剂中进行。36.由根据权利要求1-35的方法而制备的低聚产物。37.低聚催化剂，其包括以下物质的组合i)过渡金属源；和ii)化学式如下的配位化合物(R、X1(Y)X2(R2)n其中X!和乂2独立地选自由N、P、As、Sb、Bi、0、-S和Se组成的组；Y是X1和X2之间的连接基团；m和n独立地是0、l或更大的整数；tR'和R"独立地选自由氢、烃基、杂烃基、有机杂基组成的组；当m〉1时，Ri是相同的或不同的；当n>l时，112是相同的或不同的；和至少W或R"之一是下面化学式的结构部分(L)(D)其中L是X'或X"与D之间的连接结构部分；和D是供电子的结构部分，其包括在相邻的原子间的至少一个多重键，该多重键使D能够与所述过渡金属源中的过渡金属键合；前提是如果D是衍生自其环原子与L结合的芳族化合物的结构部分，那么D没有结合到与结合到L的所述芳烃化合物的环原子相邻的环原子的供电子结构部分，和D是能够通过配位共价键与所述过渡金属源中的过渡金属键合的杂烃基、杂亚烃基、杂烃叉基或有机杂基的形式。全文摘要本发明涉及通过至少一种烯属化合物的低聚来生产低聚产物的方法，所述烯属化合物以烯烃或包括碳-碳双键的化合物的形式存在，该方法通过使所述至少一种烯属化合物与低聚催化剂接触来实现，所述低聚催化剂包括过渡金属源和化学式为(R¹)_mX¹(Y)X²(R²)_n的配位化合物的组合。本发明也涉及包含过渡金属源和化学式为(R¹)_mX¹(Y)X²(R²)_n的配位化合物的组合的低聚催化剂。文档编号C07C2/36GK101500967SQ200780023946公开日2009年8月5日申请日期2007年5月28日优先权日2006年5月30日发明者A·鲍尔曼,K·布莱曼,M·J·奥弗莱特,M·普里特瑞斯申请人:Sasol技术股份有限公司