专利名称：：一种催化剂以及二苯胺的烷基化方法
技术领域：
：本发明涉及一种催化剂以及二苯胺的烷基化方法。
背景技术：
：矿物油和合成油在使用过程中，与空气中的氧以及金属表面接触后会发生化学反应而氧化变质，生成酸性物质，导致机器设备的腐蚀。为了延缓油品的氧化过程，提高使用性能，通常最有效的方法是在油品中加入抗氧化剂。烷基化的二苯胺是一种辛基与丁基混合烷基取代的胺型抗氧剂，其特点为油溶性好、与其它类型的功能添加剂配伍性好、在较高的温度条件下使用仍然具有优良的抗氧化效果，尤其是与酚酯型抗氧剂复合使用的效果更突出。同时，润滑油的品质升级换代，越来越要求润滑油具有更低的磷含量，意味着将会更少使用含磷抗氧剂二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)，因此非磷抗氧剂逐渐受到青睐，这也是油品配方技术研究的发展趋势。目前此类烷基化的二苯胺产品在高品质内燃机油品中得到了广泛应用，其可有效地控制油品粘度增长并减少沉积物的生成。此外，烷基化的二苯胺在工业润滑油中的应用也具有良好的效果，如汽轮机油、压縮机油、抗磨液压油、润滑脂等油脂。一般该抗氧剂在发动机油中的有效用量为0.3-1.0重量％，在工业润滑油中的有效用量为0.1-0.5重量％。目前，国内外已经有很多方法用来制备烷基化的二苯胺，通常是采用不同的催化剂进行烷基化反应，常用的催化剂包括AlClp杂多酸和活性白土。AlCl3为最早采用的用来制备烷基化的二苯胺的催化剂，采用该催化剂通常会产生HC1气体，而且所得到的产物中一般含有较多的二取代产物，并残留有氯元素，该得到的产物为深褐色，尤其对于二异丁烯取代的产物而言颜色较深，而且该产物在常温下为固态或者膏状，不利于在油品中的调和。杂多酸是最新发展的催化剂，烷基化反应时用量少，但反应温度较高，催化剂没有脱色功能，产品颜色较深，同时，未反应的二苯胺含量较高，一般大于3%。因此，目前在烷基化反应中使用最多的是活性白土催化剂，一般催化剂用量为10-20重量％，对二异丁烯具有较好的裂解功能，这样在烷基化的二苯胺产物中，各种产物的比例具有良好的分布，能使产品具有较好的流动性。US4824601公开了一种通过二苯胺与二异丁烯反应来制备液态抗氧剂组合物的方法，该方法包括在活性白土催化剂存在下，在反应温度为至少16(TC下，将二苯胺与二异丁烯以l:1.l至l:2.5的摩尔比反应，该反应进行至除催化剂外的最终的反应物料中4，4'_二叔辛基二苯胺含量低于25%、且二苯胺的含量低于10重量％时完成。并说明该活性白土优选为从Laportelndustries商购的Fulcat⑧22B。该方法在常压下进行，要求反应温度较高至少16(TC以上，由于二异丁烯沸点为102t:，在常温下是液态，而二苯胺是固态，二异丁烯一进入反应体系立即气化、回流，反应物接触不充分，导致反应时间长，产物颜色较深，呈深棕色。另一方面，该反应的反应速度随着反应的进行是逐渐降低的，当二异丁烯的滴加速度大于反应速度时回流量增大，使反应温度低于控制点；而当滴加速度小于反应速度时，温度又急剧上升，造成温度波动过大，操作过程难以达到平稳。CN1288000A公开了一种液态烷基化的二苯胺的制备方法，该方法包括，在活性白土催化剂的存在下，在170-23(TC的温度下和0.2-0.5MPa的压力下，使二异丁烯与二苯胺接触反应，当产物中4，4-二叔辛基二苯胺的含量小于20%时，停止反应并收集产物。该方法与上述专利US4824601相比，反应时间縮短了4-5小时，同时解决了由于二异丁烯回流造成的反应过程中温度波动不稳的问题。而且烷基化的二苯胺的颜色较浅，为浅黄色。但该方法中催化剂使用量较多，多达二苯胺用量的20重量％左右。由于催化剂的用量较多，在去除催化剂时会携带较多的产品，因此降低了最终产物的产量。而且，该催化剂的重复使用性能较差，重复使用一次时，反应产物中残留二苯胺的含量就高达5重量％以上。
发明内容本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的催化剂用量较多和催化剂的重复使用性能较差的缺陷，提供了一种催化剂用量较少且催化剂的重复使用性能较好的催化剂的制备方法、以及二苯胺的烷基化方法。本发明提供了一种催化剂的制备方法，该方法包括，将浓度为20重量％以下的酸的水溶液与活性白土接触，并脱水、干燥。本发明还提供了一种二苯胺的烷基化方法，该方法包括，在烷基化条件下和催化剂存在下、在惰性气体气氛中，将二苯胺与二异丁烯接触反应，其中，所述催化剂为采用本发明的催化剂的制备方法制得的。根据本发明提供的催化剂的制备方法以及二苯胺的烷基化方法，催化剂的用量较少，在去除催化剂时仅会携带少量的产品，因此与现有技术相比，提高了最终产物的产量。而且，该催化剂的重复使用性能很好，从最终产物中除去之后即可直接使用，而且重复使用多次时，反应产物中残留二苯胺的含量仍能控制在4重量％以内，而现有技术的催化剂重复一次时，反应产物中残留二苯胺含量即超过4重量％。具体实施例方式本文使用的术语"活性白土"是本领域技术人员公知的术语，是将主要成分为氧化硅和氧化铝的粘土用酸处理后得到的，也称为酸性白土。主要用于润滑油及动植物油脂的脱色精制，石油馏分的脱色或脱水及溶剂的精制等。本领域中通常所使用的制备活性白土的方法为，以大于1.5的液固重量比将粘土浸泡在浓酸(一般的酸液浓度在30%以上)中，浸泡的温度为80-12(TC，浸泡的时间为12-24小时，然后使用水进行多次洗涤至洗涤液的pH接近中性为止，然后烘干研磨，过筛得到成品。本文使用的术语"等体积浸渍法"是本领域技术人员公知的术语，首先测定待浸渍载体吸附水的饱和量(即，直到待浸渍载体表面刚好完全润湿为止)，换算出所吸附的水的体积；然后用与此换算得到的水的体积相等体积的待浸渍的液体来浸渍该待浸渍的载体。本发明提供的催化剂的制备方法包括将浓度为20重量％以下的酸的水溶液与活性白土接触，并脱水、干燥。根据本发明提供的制备方法，在优选情况下，所述酸的浓度低于20重量％，优选为1_12重量％、更优选1-10重量％。并且所述酸可以为本领域技术人员公知的各种酸，例如水溶性无机酸和/或对甲苯磺酸。其中水溶性无机酸可以选自硫酸、磷酸、盐酸、磷鸨酸和磷钼酸中的一种或几种。所选用的酸优选为硫酸、磷酸、盐酸和对甲苯磺酸中的一种或几种。根据本发明提供的制备方法，在优选情况下，所述浸渍的温度为20-8(TC，通常可以采用水浴加热的方式，浸渍的时间为2-7小时。本发明提供的二苯胺的烷基化方法包括，在烷基化条件下和催化剂存在下、在惰性气体气氛中，将二苯胺与二异丁烯接触反应，其中，所述催化剂为采用本发明提供的催化剂的制备方法制得的。根据本发明提供的烷基化方法，惰性气体可以采用各种本领域技术人员公知的惰性气体，优选使用氮气、氦气和氩气中的一种或几种。根据本发明提供的烷基化方法，在优选情况下，所述催化剂的用量为二苯胺重量的1-10重量％、更优选为2-8重量％。根据本发明提供的烷基化方法，在优选情况下，该方法还包括当所述反应进行至反应所得混合物中残留二苯胺的含量低于4重量％时停止该反应、并收集反应产物。根据本发明提供的烷基化方法，在优选情况下，所述反应条件包括，反应压力为0.15MPa以上、优选0.2-0.5MPa，反应温度为140°C以上、优选150-250°C、更优选155-220°C。根据本发明提供的烷基化方法，在优选情况下，二苯胺与二异丁烯的摩尔比为i:1-2、更优选i:i.i-i.9。根据本发明提供的烷基化方法，在优选情况下，可以将二异丁烯一次或几次加入二苯胺中，最好采用分批加入二异丁烯方法，这样可以使反应平稳进行。例如可以分2-5次添加二异丁烯，优选分2-3次。优选情况下，第一次加入的二异丁烯的量为二异丁烯总量的50-70重量％。根据本发明提供的烷基化方法，在通常情况下，反应结束后需将未反应的二异丁烯蒸出，蒸出的二异丁烯的性能不受影响，可以回到系统中再次使用。并且趁热过滤反应所得到的产物以除去系统中的催化剂，由此得到淡黄色的液态烷基化的二苯胺的混合物。在上述反应结束后的过程中，可以采取先过滤后蒸馏的方法，也可以采取先蒸馏后过滤的方法。为了使所得到的最终产物的颜色不会变深，蒸馏温度通常低于15(TC。根据本发明提供的方法所得到的最终产物烷基化的二苯胺的混合物具有如下的结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>&和R2可以为叔丁基或异辛基，并且位于苯环上亚氨基的邻位或对位。本发明的方法制得的烷基化的二苯胺的混合物具有良好的油溶性能和抗氧化性能。可以与不同的添加剂复配使用，而且复配使用后具有更佳的效果；同时也可以广泛应用于内燃机油和工业润滑油中，添加剂量一般为0.01-1.0重量％。下面将采用实施例的方式对本发明进行进一步详细地描述。实施例11、催化剂的制备采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在20°C、浓度为2重量％的硫酸中，浸渍2小时，然后蒸馏除去水，在IO(TC下干燥2小时，得到催化剂。2、烷基化的二苯胺的制备在250ml的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、60.5克二异丁烯、2克上述制备得到的催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，在温度达到IO(TC时开始以200转/分的转速搅拌。在加热升温至17(TC、反应体系压力为0.30MPa时开始计时，反应进行10小时后，随着反应的进行，压力逐渐降低至O.17MPa，用气相色谱法测得残留二苯胺含量低于4重量％，此时结束反应。将物料冷却并转移至250ml的三口烧瓶中，在14(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到86.9克淡黄色液态粘稠产物。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为1.029重量％。实施例21、催化剂的制备采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在3(TC、浓度为4重量^的硫酸中，浸渍3小时，然后蒸馏除去水，在12(TC下干燥3小时，得到催化剂。2、烷基化的二苯胺的制备在250ml的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、67.2克二异丁烯、3克上述制备得到的催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，在温度达到IO(TC时开始以200转/分的转速搅拌。在加热升温至17(TC、反应体系压力为0.38MPa时开始计时，反应进行12小时后，随着反应的进行，压力逐渐降低至O.15MPa，用气相色谱法测得残留二苯胺含量低于4重量％，此时结束反应。将物料冷却并转移至250ml的三口烧瓶中，在14(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到88.2克淡黄色液态粘稠产物。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为0.655重量％。实施例31、催化剂的制备采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在4(TC、浓度为5重量^的磷酸中，浸渍4小时，然后蒸馏除去水，在13(TC下干燥4小时，得到催化剂。2、烷基化的二苯胺的制备在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、1克上述制备得到的催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，在温度达到10(TC时开动以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应体系压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至0.18MPa，加入12.8克的二异丁烯，保持18(TC的温度继续反6应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行7小时后，用气相色谱法测得残留二苯胺含量低于4重量％，此时结束反应。将物料冷却并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到89.6克淡黄色液态粘稠产物。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为0.358重量％。实施例41、催化剂的制备采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在5(TC、浓度为6重量^的盐酸中，浸渍5小时，然后蒸馏除去水，在15(TC下干燥5小时，得到催化剂。2、烷基化的二苯胺的制备在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、2克上述制备得到的催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，在温度达到IO(TC时以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应体系压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至O.18MPa，加入12.8克的二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行7小时后，用气相色谱法测得残留二苯胺含量低于4重量％，此时结束反应。将物料冷却并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至10(TC，过滤除去催化剂废渣。得到87.6克淡黄色液态粘稠产物。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为0.635重量％。实施例51、催化剂的制备采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在6(TC、浓度为8重量^的对甲苯磺酸中，浸渍6小时，然后蒸馏除去水，在16(TC下干燥6小时，得到催化剂。2、烷基化的二苯胺的制备在250ml不锈钢高压釜中加入50.7克二苯胺、44克二异丁烯、4克上述制备得到的催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，在温度达到IO(TC时以150转/分的转速搅拌。在加热升温至180°C、反应体系压力为0.40MPa时开始计时，反应6小时后，反应压力逐渐降低至0.20MPa，再加入23克的二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行5小时后，用气相色谱法测得残留二苯胺含量低于4重量％，此时结束反应。将物料冷却并进行过滤，将过滤后的滤液产品转移至三口烧瓶中在15(TC的温度下、在60mmHg的残压下进行减压蒸馏，除未反应的二异丁烯及少量水，得到88.5克淡黄色液态粘稠产物。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为0.292重量％。实施例61、催化剂的制备采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在8(TC、浓度为10重量％的磷钨酸中，浸渍7小时，然后蒸馏除去水，在19(TC下干燥8小时，得到催化剂。2、烷基化的二苯胺的制备在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、2克上述制备得到的催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，在温度达到IO(TC时以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应体系压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至0.18MPa时，加入12.8克的二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应7小时后，用气相色谱法测得残留二苯胺含量低于4重量％，此时结束反应。将物料冷却并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。将物料温度降至14(TC，过滤除去催化剂废渣。得到87.8克淡黄色液态粘稠产物。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为0.929重量％。对比例1按照实施例1的方法制备烷基化的二苯胺，不同的是，催化剂的制备方法如下采用等体积浸渍法将活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)浸渍在温度保持在2(TC、浓度为25重量％的硫酸中，浸渍2小时，然后蒸馏除去水，在IO(TC下干燥2小时，得到催化剂。最终得到的烷基化的二苯胺的量为82.1克。气相色谱分析反应产物中残留二苯胺的含量为13.237重量％。在此对比例中，浸渍活性白土的酸的浓度超过20重量％，此时反应产物中残留二苯胺的含量很高。对比例2在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、2克活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品？)催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，温度达到IO(TC时以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应系统压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至0.18MPa时，加入12.8克的二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应7小时，结束反应。将冷却物料并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到84克淡黄色液态粘稠产物。用气相色谱法测得残留二苯胺的含量为6.569重量％。在此对比例中使用的现有的催化剂的量与实施例6的相同，反应产物中残留二苯胺的含量很高。对比例3在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、10克活性白土(锦州义县石油白土有限公司产品)催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，温度达到IO(TC时以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应系统压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至0.18MPa时，加入12.8克的二异丁烯，保持18(TC的温度继续反应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持18(TC的温度继续反应，反应7小时，结束反应。将冷却物料并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到86.6克淡黄色液态粘稠产物。用气相色谱法测得残留二苯胺的含量为2.213重量％。在此对比例中所使用的现有的催化剂的量为二苯胺的20重量％，此时反应产物中残留二苯胺的含量为4重量％以下，但仍比各实施例中的高。对比例4在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、2克酸活化的活性土(US4824601实施例中所使用的来自LaporteIndustries的Fulcat⑧22B)催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，温度达到10(TC时以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应系统压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至0.18MPa时，加入12.8克的二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持18(TC的温度继续反应，反应7小时，结束反应。将冷却物料并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到87.3克淡黄色液态粘稠产物。用气相色谱法测得残留二苯胺的含量为4.869重量％。此对比例中使用的现有的催化剂的量与实施例6的相同，此时反应产物中残留二苯胺的含量较高。对比例5在250ml不锈钢的高压反应釜中加入50.7克二苯胺、39克二异丁烯、10克酸活化的活性土(US4824601实施例中所使用的来自L即orteIndustries的Fulcat⑧22B)催化剂，用氮气置换反应体系三次。开始升温，温度达到10(TC时以200转/分的转速搅拌。在加热升温至18(TC、反应系统压力为0.30MPa时开始计时，反应进行2小时后，反应压力逐渐降低至0.18MPa时，加入12.8克的二异丁烯，保持180°C的温度继续反应，反应进行4小时后，再加入12克二异丁烯，保持18(TC的温度继续反应，反应7小时，结束反应。将冷却物料并转移至250ml的三口烧瓶中，在15(TC的温度下、60mmHg的残压下减压蒸馏20分钟，除去未反应的二异丁烯原料及少量水。然后将物料温度降至12(TC，过滤除去催化剂废渣。得到83.6克淡黄色液态粘稠产物。用气相色谱法测得残留二苯胺的含量为0.832重量％。此对比例中所使用的现有催化剂的量为二苯胺的20重量％，，此时反应产物中残留二苯胺的含量与实施例6中的相近。性能测试1、催化剂的重复使用性能分别将上述实施例l-6及对比例1-5中的催化剂重复进行上述制备烷基化的二苯胺的过程5次，并通过气相色谱法测量每次反应过程结束后残留二苯胺的含量。所得结果示于表l中。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>结果表明，本发明提供的方法所制得的烷基化的二苯胺的抗氧化性能与现有技术中的相当。综上所述，本发明的烷基化的二苯胺的制备方法与现有技术相比，在获得相当的抗氧化性能的基础上，减少了催化剂的用量，降低了对环境的污染，并且催化剂可以多次重复使用，提高了制备的经济性。权利要求一种催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括将浓度为20重量％以下的酸的水溶液与活性白土接触，并脱水、干燥。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述酸的水溶液与活性白土的接触采用等体积浸渍法进行。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述酸的浓度为1-12重量％，且所述酸选自水溶性无机酸和/或对甲苯磺酸。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述接触的温度为20-8(TC，接触的时间为2-7小时。5.—种二苯胺的烷基化方法，该烷基化方法包括，在烷基化条件下和催化剂存在下、在惰性气体气氛中，将二苯胺与二异丁烯接触反应，其特征在于，所述催化剂为采用权利要求1-4中任意一项所述的制备方法制得的催化剂。6.根据权利要求5所述的烷基化方法，其中，所述催化剂的用量为二苯胺重量的1-10重量％。7.根据权利要求6所述的烷基化方法，其中，所述催化剂的用量为二苯胺重量的2-8重8.根据权利要求5所述的烷基化方法，其中，该方法还包括当所述反应进行至反应所得混合物中二苯胺的含量低于4重量％时停止该反应、并收集反应产物。9.根据权利要求5所述的烷基化方法，其中，所述反应条件包括，反应压力为0.15MPa以上，反应温度为14(TC以上。10.根据权利要求9所述的烷基化方法，其中，所述反应压力为0.2-0.5MPa，所述反应温度为150-250°C。11.根据权利要求5所述的烷基化方法，其中，二苯胺与二异丁烯的摩尔比为1:1-2。12.根据权利要求5所述的烷基化方法，其中，所述将二苯胺与二异丁烯接触反应的方式包括将二异丁烯分批加入到二苯胺中。13.根据权利要求12所述的烷基化方法，其中，第一次加入的二异丁烯的量为二异丁烯总量的50-70重量％。全文摘要本发明提供了一种催化剂的制备方法，该方法包括将浓度为20重量％以下的酸的水溶液与活性白土接触，并脱水、干燥。本发明还提供了一种二苯胺的烷基化方法，该方法包括，在烷基化条件下和催化剂存在下、在惰性气体气氛中，将二苯胺与二异丁烯接触反应，所述催化剂为采用本发明提供的方法制得的。根据本发明提供的方法，催化剂的用量较少，与现有技术相比，提高了最终产物的产量。而且，该催化剂的重复使用性能很好，从最终产物中除去之后即可直接使用，而且可以重复使用多次。文档编号C07C209/60GK101745423SQ200810227828公开日2010年6月23日申请日期2008年11月28日优先权日2008年11月28日发明者张辉,李华,李新华,杨永璧,段庆华申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院