专利名称：一种制备颜色稳定的ε-己内酯的办法的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种e-己内酯的制备方法。
背景技术：
￡ -己内酯是一种重要的有机合成中间体。e _己内酯可用于合成不同用途的聚己内酯；聚己内酯是一类可完全生物降解的高分子材料，它具有独特的生物相溶性、生物降解性和良好的渗透性，在材料、环保及医用方面得到了广泛的应用。e _己内酯也可与各种树脂共聚或共混改性，以提高产物光泽度、透明性和防粘性等，此类产品可作为农膜、胶粘剂、肥料的控制释放体及包装材料。e -己内酯还可作为一种强溶剂，对一些难溶的树脂表现出很好的溶解力。 因￡ -己内酯的合成存在原料质量、产品稳定性和生产安全性等方面的难题，其合成技术要求高、难度大，目前只有国外少数几家公司才能生产。近年来，随e-己内酯用途的不断扩大，其市场需求也逐渐加大。因此，e-己内酯的合成研究具有巨大的经济前景。
e -己内酯的产品稳定性尤其是其颜色稳定性存在技术难题，如1966年德国专利DE1493317所述即使纯度很高的e _己内酯都不容易色度合格，且合格e _己内酯也可能随存放而色度增加。然而，e-己内酯的颜色会导致聚酯二醇和聚己内酯等的变色，也即影响后续产品的质量；因此，制备无色且稳定存放的e -己内酯是值得深入研究的。
前人在e -己内酯颜色稳定性上做了大量努力，但至今为止不清楚e _己内酯中影响其色度的红色或黄色杂质的化学结构。最初的研究都是对含量已经很高的e-己内酯多次重复精馏，以得到颜色合格的产品；然而因有色杂质与e -己内酯有相似的沸点，分离褪色并不容易。其后如1973年英国专利GB1326908A所述通过添加氧化剂和低挥发度酸处理e-己内酯，以保证e -己内酯有稳定的颜色储存性能。1999年美国专利US5994565通过碱、热处理后再经蒸馏来纯化e-己内酯，以解决己内酯的颜色及颜色稳定问题。然而，往己内酯制备过程中添加强酸强碱都可能促使e-己内酯聚合，从而影响e-己内酯的收率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种颜色稳定的e _己内酯的方法。
本发明的技术解决方案是 —种制备颜色稳定的e _己内酯的办法，它包括使用活性炭与e -己内酯接触，在活性炭与e-己内酯分离后而对e-己内酯脱色。其中所使用的e-己内酯指的是含量在98%以上，优选99. 5%以上。活性炭与e _己内酯接触的温度为25-801:，优选40-601:。活性炭与e-己内酯接触的时间为O. l-10小时。活性炭的用量为e-己内酯质量的O. 1-5%，优选0.2-2%。活性炭与e-己内酯接触的方式包括间歇式和连续式。即可以是活性炭添加于e-己内酯中，再过滤除去活性炭；也可以是e-己内酯连续的通过填有活性炭的固定床层。其中间歇式接触脱色步骤可以重复进行。
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使用本发明所述的方法对e _己内酯的纯度有一定要求，当e _己内酯含有较多其他组分(如醋酸和环己酮等低沸点组分)时，在活性炭吸附脱除e-己内酯中有色杂质的同时，又将生成影响色度的杂质，进而影响本发明的效果。即本发明中脱色处理的e-己内酯含量需在98%以上。 色度小于10铂钴黑曾的e-己内酯，若其纯度较低(如低于98%)，则其在储存过程中可能重新生成有色杂质，此时往e -己内酯溶液中添入O. 1_1%的活性炭存放，能有效避免e-己内酯溶液的色度改变。
本发明具有下述优点 本发明未在e-己内酯中引入难以分离的化学物质。本发明的方法并不会影响e _己内酯的收率和酸值、水份等指标，因而对以e _己内酯为原料的下游产品不会有任何质量伤害。本发明处理过程简单，经济实惠，用很轻松的方法成功的解决了 e-己内酯的颜色问题；适用于大规模工业生产。
具体实施方式
实施例1 : 在带有加热、搅拌、温度计的500ml反应器中加入e _己内酯200g，其质量含量为99. 67%，酸值为0. 12mgK0H/g，色度为50黑曾，水份含量为0. 02%。升温至5(TC后加入2g活性炭，相同温度下搅拌反应1小时。过滤除去活性炭后，e _己内酯色度小于10黑曾；浓度、水份和酸值不变。对脱色后的e -己内酯100g室温(25°C )放置两周，其色度小于10黑曾。另外100g在95t:下保持4小时后检测，其色度小于IO黑曾。
实施例2: 在带有加热、搅拌、温度计的500ml反应器中加入e _己内酯200g，其质量含量为99. 73%，酸值为0. 09mgK0H/g，色度为20黑曾，水份含量为0. 03%。升温至55。C后加入0.2g活性炭，相同温度下搅拌反应2小时。过滤除去活性炭后，e-己内酯色度小于10黑曾；浓度、水份和酸值不变。对脱色后的e -己内酯100g室温(25°C )放置两周，其色度小于10黑曾。另外100g在95t:下保持4小时后检测，其色度小于10黑曾。
对照例l: 在带有加热、搅拌、温度计的500ml反应器中加入e _己内酯200g，其质量含量为99. 67%，酸值为0. 12mgK0H/g，色度为50黑曾，水份含量为0. 02%。升温至5(TC搅拌反应1小时。得到的e -己内酯色度约80黑曾；浓度、水份和酸值不变。对该e -己内酯100g室温(25°C)放置两周，其色度为100黑曾。另外100g在95t:下保持4小时后检测，其色度远远大于100黑曾。
权利要求
一种制备颜色稳定的ε-己内酯的方法，其特征在于它包括使用活性炭与ε-己内酯在温度为25-80℃下接触反应0.1-10小时，在活性炭与ε-己内酯分离后而对ε-己内酯脱色。
2. 据权利要求l所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于所使用的￡-己内酯含量在98%以上。
3. 据权利要求2所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于所使用的e-己内酯含量优选在99. 5%以上。
4. 据权利要求1所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于活性炭与e-己内酯接触的温度为40-6(TC。
5. 据权利要求l所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于活性炭的用量为e-己内酯的O. 1-5%，质量百分数。
6. 据权利要求5所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于活性炭的用量优选为￡-己内酯的0.2-2%，质量百分数。
7. 据权利要求1所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于活性炭与e-己内酯接触的方式包括间歇式或者连续式。
8. 据权利要求7所述的一种制备颜色稳定的e-己内酯的方法，其特征在于活性炭与e-己内酯的间歇式接触脱色可以重复多次进行。
全文摘要
本发明公开了一种制备颜色稳定的ε-己内酯的方法，它包括使用活性炭与ε-己内酯在温度为25-80℃下接触反应0.1-10小时，在活性炭与ε-己内酯分离后而对ε-己内酯脱色。使用本发明制备出的ε-己内酯的色度在10铂钴黑曾及以下，且其颜色随时间和温度的稳定性良好。
文档编号C07D313/04GK101781280SQ20101012627
公开日2010年7月21日 申请日期2010年3月11日 优先权日2010年3月11日
发明者冷冰, 崇田甜, 欧颖, 汤廷翔, 邵建华 申请人:江苏爱利思达清泉化学有限公司