专利名称：制造(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃的方法
技术领域：
本发明涉及一种制造(士)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃的方法。
背景技术：
已知由下列通式⑴表示的(士)_3a，6，6，9a_四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃及其光学异构体(以下仅统称为“(士)_降龙涎香醚”)是具有优异的芳香性和优异的保香性的重要的类似琥珀的香料。 该(士)-降龙涎香醚含有大量不对称碳。因此，该(士)_降龙涎香醚具有非对映异构体。通常已知的制造由下列通式(II)表示的(士)-降龙涎香醚的非对映异构体的混合物(以下仅统称为“(士)-降龙涎香醚类”)的方法为在酸性剂的存在下，将高金合欢酸酉先胺(homofarnesylic acid amide)或者单环高金合欢酸酉先胺(monocyclohomofarnesylic acid amide)环化，然后水解，进而使得到的水解产物进行还原反应和环化反应(参照专利文献1)。专利文献1 特开2008-56663号公报
发明内容
专利文献1公开了一种在短期内以低成本制造(士)-降龙涎香醚类的工业上有利的方法。但是，该方法的问题在于，该(士)_降龙涎香醚类(以下有时称作“粗(士)_降龙涎香醚类”)在其刚制造后就产生类似胺的臭气。在研究除去该类似胺的臭气的方法的过程中，本发明人尝试将粗(士)_降龙涎香醚类进行蒸馏，然后用酸进行洗涤处理等。结果发现，尽管该(士)_降龙涎香醚类在如此处理之后立即就几乎没有臭气，但是在保存过程中该类似胺的臭气还是会随时间推移产生，因此，该(士)-降龙涎香醚类在气味品质方面持续恶化。因此，专利文献1的发明依然存在气味品质方面的恶化问题，并且该问题无法通过普通方法来轻易解决。此外，得到的(士)_降龙涎香醚类易于受到其用途、用量等的限制。因此，本发明涉及一种制造(士)_降龙涎香醚类的方法，该方法是通过使用由专利文献1所描述的高金合欢酸酰胺或者单环高金合欢酸酰胺而获得的粗(士)-降龙涎香醚类，从而制造臭气减少并且即使在长期保存过程中气味也几乎不会恶化的(士)-降龙涎香醚类。
具体实施例方式因此，本发明涉及一种制造(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃的方法，其中，所述方法是从粗(士)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃(包括由下列通式(II)表示的(士)_降龙涎香醚类)来制造(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2， Ι-b]呋喃，所述粗(士)_3a，6，6，9a_四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃是通过使(士)_3a，6， 6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l-b]呋喃-2(1H)_酮类(以下有时也称作“(士)_香紫苏内酯”)进行还原反应，随后进行环化反应而获得的，并且，所述(士)_3a，6，6，9a_四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃_2 (IH)-酮类是通过将高金合欢酸酰胺或者单环高金合欢酸酰胺在酸性剂的存在下环化，随后将环化产物水解而制得的，所述方法包括
权利要求
1.一种制造(士)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃的方法，其中，所述方法是从粗(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃来制造(士)_3a，6， 6，9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃，所述粗(士)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃是通过使(士)_3a，6，6， 9a_四甲基十二氢萘并[2，l-b]呋喃-2 (IH)-酮类进行还原反应，随后进行环化反应而获得的，并且，所述(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃_2 (IH)-酮类是通过将高金合欢酸酰胺或者单环高金合欢酸酰胺在酸性剂的存在下环化，随后将环化产物水解而制得的，所述方法包括(i)碱处理步骤，其中，在醇和金属氢氧化物的存在下，将粗(士)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃加热；以及(ii)洗涤处理步骤，其中，用酸水溶液洗涤所述粗(士)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃。
2.根据权利要求1所述的制造(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，l_b]呋喃的方法，其中，所述碱处理步骤(i)在100 300°C的温度下进行。
3.根据权利要求1或2所述的制造(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃的方法，其中，所述碱处理步骤(i)中使用的醇是选自饱和或不饱和脂肪醇、亚烷基二醇单烷基醚、 聚亚烷基二醇单烷基醚、甘油、亚烷基二醇以及聚亚烷基二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的制造(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2， Ι-b]呋喃的方法，其中，所述碱处理步骤(i)中使用的金属氢氧化物为碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的制造(士)_3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2， Ι-b]呋喃的方法，其中，在所述洗涤处理步骤(ii)中使用的酸水溶液中所含的酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、甲酸或者乙酸。
全文摘要
本发明涉及制造(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃的方法。所述方法是从粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃制造(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃；所述粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃是通过使(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃-2(1H)-酮类进行还原反应，随后进行环化反应而获得的；并且，所述(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃-2(1H)-酮类是通过将高金合欢酸酰胺或者单环高金合欢酸酰胺在酸性剂的存在下环化，随后将环化产物水解而制得的；所述方法包括(i)碱处理步骤，在醇和金属氢氧化物的存在下，将粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃加热；以及(ii)洗涤处理步骤，用酸水溶液洗涤该粗(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃。所获得的(±)-3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃的臭气减少并且即使在保存过程中其气味也几乎不会恶化。
文档编号C07D307/93GK102317274SQ201080008068
公开日2012年1月11日 申请日期2010年1月21日 优先权日2009年2月16日
发明者谷野谦次, 青木崇 申请人:花王株式会社