专利名称：带有硫取代基的三唑化合物的制作方法
带有硫取代基的三唑化合物本发明涉及下文所定义的带有硫取代基的式I和II的新型三唑化合物，包含它们的农业组合物，它们作为杀真菌剂的用途以及在生产它们的方法中使用的中间体化合物。由植物病原性真菌引起的植物病害的防治对于实现高作物产率是极度重要的。对观赏植物、蔬菜、大田作物、禾谷类作物和水果作物的植物病害损害可能引起产量显著降低且因此对消费者造成成本增加。WO 96/41804、WO 96/16048、WO 97/41107、WO 97/43269 和 W097/44331 描述了硫化的三唑衍生物。这些化合物用于防治有害真菌。持续需要更有效、更廉价、更低毒性、环境上更安全和/或具有不同作用模式的新化合物。因此，本发明的目的是提供具有更好杀真菌活性和/或更好农作物相容性的化合物。惊人的是这些目的通过如下所定义的通式I和II的三唑化合物以及化合物I和 II的可农用盐实现。因此，本发明涉及式I和II的三唑化合物及其可农用盐
权利要求
1.式I和II的三唑化合物及其可农用盐
2.根据权利要求1的式I和II化合物，条件是若R2、R3和R4为氢，Y为0且(R5)n相对于苯基环与基团Y的连接点的1位为4-C1，则R1不为Cl ；以及条件是若R1、! 2和R4为氢，Y 为0且(R5)n相对于苯基环与基团Y的连接点的1位为4-C1，则R3不为Cl。
3.根据权利要求1或2的式I和II化合物，其中R2、R3和R4为氢且R1选自氟、溴、0H、 SH、NO2、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，优选选自氟、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
4.根据权利要求3的式I和II化合物，其中R2、R3和R4为氢且R1选自氟和溴。
5.根据权利要求3的式I和II化合物，其中R2、R3和R4为氢且R1选自C1-C4烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，优选选自甲基、乙基、CHF2、CF3、甲氧基、乙氧基、 OCHF2 和 OCF3。
6.根据权利要求1或2的式I和II化合物，其中R1、R2、R3和R4中至少两个不为氢。
7.根据权利要求1或2的式I和II化合物，其中R1、R2、R3和R4中至少两个不为氢且同时选自氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，优选选自氟、氯、溴、甲基、乙基、CHF2、CF3>甲氧基、乙氧基、OCHF2和0CF3。
8.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中η为1且R5选自2-C1和3-C1。
9.根据权利要求1-7中任一项的式I和II化合物，其中R5选自氟、溴、0H、SH、N02、CN、 C1-C4焼基、C1-C4 1 "代焼基、C1-C4焼氧基"C1-C4焼基、C1-C4焼氧基、C1-C4焼氧基"C1-C4焼氧基和C1-C4卤代烷氧基，优选选自氟、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4 卤代烷氧基。
10.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中η为0、2、3或4。
11.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中R12选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基W1-C4烷氧基、C「C2卤代烷氧基、苯基、苯氧基和NR15R16,其中R15为氢且R16选自氢、 C1-C4烷基和苯基，或者R15和R16均为C1-C4烷基。
12.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中R6选自氢W1-C4烷基、-C(= 0)R12、-S(O)2R12, -CN、M和式III的基团，优选选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、_C( = 0) CH3>-C( = 0) OCH3>-C( = 0)N(CH3)2、CN、式 III 的基团、碱金属阳离子和 l/2Cu2+。
13.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中Rfia选自氢、C1-C4烷基、-S (O)2R12 和-C( = 0)R12。
14.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中A为线性C2或C3亚烷基桥， 其中亚烷基桥的1或2个氢原子可以被1或2个取代基R7替代，其中R7各自独立地选自 C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基， 优选选自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和甲氧基甲氧基，或者键合在相邻碳原子上的两个取代基R7与它们所键合的碳原子一起形成环戊基或环己基环。
15.根据前述权利要求中任一项的式I和II化合物，其中m为0。
16.式IV的化合物
17.根据权利要求16的式IV化合物，其中Y为0或NR8。
18.根据权利要求17的式IV化合物，其中Y为0。
19.根据权利要求16-18中任一项的式IV化合物，其中A为可以被1、2、3或4个取代基R7取代的线性C3亚烷基桥； R1选自氟、氯、甲基和三氟甲基； R2, R3和R4为氢；(R5)n相对于苯基环与基团Y的连接点的1位为4-C1 ；R7各自独立地选自C1-C4烷基和苯基；条件是-若Y为0且A为-(CH2)3-,则R1不为Cl ；-若 Y 为 0且A 为-(CH2) 3"或-CH (CH3) CH2CH2-,则 R1 不为甲基。
20.根据权利要求19的化合物，具有式IVD
21.根据权利要求16-18中任一项的式IV化合物，其中A为可以被1、2、3或4个取代基R7取代的线性C4-C5亚烷基桥。
22.根据权利要求16-18中任一项的化合物，其具有式IVA
23.根据权利要求22的化合物，具有式IVA，其中-R1、R2、R3 和 R4 为氢，R51 为 F，R53 为 Cl，R52、R54 和 R55 为氢且 R71 为甲基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R53为F，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R53为F，R52、R54和R55为氢且R71为乙基； -R1、R2、R3 和 R4 为氢，R51 为 F，R55 为 Cl，R52、R53 和 R54 为氢且 R71 为甲基； -R1、R2、R3 和 R4 为氢，R51 为 F，R55 为 Cl，R52、R53 和 R54 为氢且 R71 为乙基； -R\R2> R3和R4为氢，R51为F，R55为Cl，R52、R53和R54为氢且R71为正丙基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R55为F，R52、R53和R54为氢且R71为乙基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R55为F，R52、R53和R54为氢且R71为正丙基； -R1、R2、R3 和 R4 为氢，R51 为 F，R54 为 Cl，R52、R53 和 R55 为氢且 R71 为甲基； -R1、R2、R3 和 R4 为氢，R51 为 F，R54 为 Cl，R52、R53 和 R55 为氢且 R71 为乙基； -R\R2> R3和R4为氢，R51为F，R54为Cl，R52、R53和R55为氢且R71为正丙基； -R1、R2、R3 和 R4 为氢，R51 为 F，R53 为 Cl，R52、R54 和 R55 为氢且 R71 为乙基； -R\R2> R3和R4为氢，R51为F，R53为Cl，R52、R54和R55为氢且R71为正丙基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R54为F，R52、R53和R55为氢且R71为甲基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R54为F，R52、R53和R55为氢且R71为乙基； -R1、R2、R3和R4为氢，R51和R54为F，R52、R53和R55为氢且R71为正丙基； -R1为Cl，R2、R3和R4为氢，R51和R53为F，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1为Cl，R2、R3和R4为氢，R51和R55为F，R52、R53和R54为氢且R71为甲基；-R1为甲基，R2、R3和R4为氢，R51和R53为F，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1为Cl，R2、R3和R4为氢，R51为F，R53为Cl，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1为甲基，R2、R3和R4为氢，R51为F，R53为Cl，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1为三氟甲基，R2、R3和R4为氢，R51为F，R53为Cl，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1为Cl，R2、R3和R4为氢，R51为F，R55为Cl，R52、R53和R54为氢且R71为甲基； -R1为Cl，R2、R3和R4为氢，R51和R54为F，R52、R53和R55为氢且R71为甲基； -R1为甲基，R2、R3和R4为氢，R51和R54为F，R52、R53和R55为氢且R71为甲基； -R1为Cl，R4为F，R2和R3为氢，R51为F，R53为Cl，R52、R54和R55为氢且R71为甲基； -R1为Cl，R4为F，R2和R3为氢，R51和R53为F，R52、R54和R55为氢且R71为甲基。
24.根据权利要求16-18中任一项的化合物，其具有式IVA
25.根据权利要求16-18中任一项的化合物，其具有式IVB和IVC
26.—种农业组合物，包含至少一种如权利要求1-25中任一项所定义的式I、II和/或 IV化合物或其可农用盐以及液体或固体载体。
27.如权利要求1-25中任一项所定义的式I、II和/或IV化合物在防治有害真菌中的用途。
28.一种防治有害真菌的方法，其中用有效量的至少式I、II和/或IV化合物处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的材料或植物或土壤或繁殖材料，其中化合物I、II和IV如权利要求1-25中任一项所定义。
29.种子，其以0.lg-10kg/100kg种子的量至少包含式I、II和/或IV化合物，其中化合物I、II和IV如权利要求1-25中任一项所定义。
30.一种药物组合物，包含至少一种如权利要求1-25中任一项所定义的式I、II和/或 IV化合物或其可药用盐以及至少一种可药用载体。
31.如权利要求1-25中任一项所定义的式I、II和/或IV化合物或其可药用盐在制备用于治疗癌症或病毒感染的药物或制备抗真菌药物中的用途。
32.—种治疗癌症或病毒感染或防治动物病原性或人病原性真菌的方法，包括用至少一种如权利要求1-25中任一项所定义的式I、II和/或IV化合物、至少一种其可药用盐或如权利要求30所定义的药物组合物治疗有此需要的个体。
全文摘要
本发明涉及式I、II和IV的新型三唑化合物，含有它们的农业组合物，它们作为杀真菌剂的用途以及用于其生产方法中的中间体化合物。
文档编号C07D405/06GK102459241SQ201080036593
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月17日 优先权日2009年6月18日
发明者B·米勒, J·K·洛曼, J·兰纳, J·迪茨, M·弗雷图-舒尔特斯, R·里格斯, S·乌尔姆施奈德, T·格尔特, W·格拉梅诺斯 申请人:巴斯夫欧洲公司