专利名称：一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法
技术领域：
本发明涉及的是一种芳基磷酸二烷基酯的制备方法，具体是一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，更具体而言是一种齒化金属盐促进的、镍盐或钯盐催化磺酸芳基酯与亚磷酸三烷基酯发生反应，从而制备芳基磷酸二烷基酯的方法。
背景技术：
有机膦化合物在相转移催化、材料、医药及金属有机中有着广泛的应用。一些有机膦化合物可以作为阻燃材料。一些含膦化合物则是潜在的药物。在金属有机化学中，膦配体有着不可替代的作用，不同的膦配体可能导致全然不同的催化效果。在这些膦配体中，大部分配体的磷原子是与芳基相连接的，如著名的Buchwald膦配体、Xantphos配体、手性BINAP配体、手性Segphos配体等等。
芳基膦化合物中碳磷键的构筑可以使用钯或铜催化的方法，也可以使用镍催化的方法。其中，镍或钯催化的阿贝佐夫(Arbuzov)反应是一个操作简便、原料廉价的构筑芳基膦化合物中碳磷键的方法，且所得的芳基磷酸酯易于在磷原子上进行各种修饰，所以受到了广大化学家的青睐。但是经过对现有技述的检索发现，Tavs在《ChemischeBerichte))(化学报告)1970 年，No. 103，pp 2428-2436 上发表的 “Reaction of ArylHalides with Trialkyl Phosphites and Dialkyl Benzenephosphonites to AromaticPhosphonates and Phosphinates by Nickel Salt Catalysed Arylation，，( 1 代芳径与亚磷酸三烷基酯和苯基磷酸二烷基酯经镍盐催化芳基化反应生成芳基磷酸酯和亚磷酸酯)以及 Yuan 等人在((Synthesis))(合成)1990 年，No. 2，pp. 140-141 上发表的 “Studies onOrganophosphorus Compounds XL. An One—Pot Procedure for the Mono-O-Alkylationof Phosphonic Acid A Facile Synthesis of Alkyl Hydrogen p-SubstitutedPhenylphosphonates” (有机膦化合物研究XL。一锅法合成邻位单取代磷酸一种简单方便的合成烷基氢对位取代苯基膦酸酯的方法)，可知已经报道的镍或钯催化的阿贝佐夫反应所用的底物都是卤代芳烃化合物，而磺酸根取代的芳烃化合物作为底物时，不能得到所需产物。磺酸芳基酯的原料即酚是便易易得的原料，同时各种即羟基保护的酚可以作为保护基或定位基团来引入别的取代基，一种在合成中非常有用的策略，可见实现磺酸芳基酯的阿贝佐夫反应是非常有意思的，具有很好的应用前景。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述空白，提供一种从横酸芳基酷制备芳基憐酸_■烧基酯的方法，具体而言提供一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，更具体而言提供一种齒化金属盐促进的、镍盐或钯盐催化磺酸芳基酯与亚磷酸三烷基酯发生反应，从而制备芳基磷酸二烷基酯的方法。本发明突破了目前磺酸芳基酯不能进行镍或钯催化阿贝佐夫反应的问题。本发明是通过以下技术方案实现的。
本发明提供一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸ニ烷基酯的方法，其特征在于在镍盐或钯盐的催化下，使磺酸芳基酯与以通式(VII)亚磷酸三烷基酯及添加剂发生反应，从而得到芳基磷酸ニ烷基酯，其中，当所述磺酸芳基酯为以通式(I)表示的化合物时，得到以通式(IV)表示的芳基磷
酸_■烧基酷，当所述磺酸芳基酯为以通式(II)表示的化合物时，得到以通式(V)表示的芳基磷
酸_■烧基酷，当所述磺酸芳基酯为以通式(III)表示的化合物时，得到以通式(VI)表示的芳基
憐酸~■烧基酷，其中，反应温度为100 240°C，
权利要求
1.一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 在镍盐或钯盐的催化下，使磺酸芳基酯与以通式(VII)亚磷酸三烷基酯及添加剂发生反应，从而得到芳基磷酸二烷基酯，其中， 当所述磺酸芳基酯为以通式(I)表示的化合物时，得到以通式(IV)表示的芳基磷酸二焼基醋， 当所述磺酸芳基酯为以通式(II)表示的化合物时，得到以通式(V)表示的芳基磷酸二焼基醋， 当所述磺酸芳基酯为以通式(III)表示的化合物时，得到以通式(VI)表示的芳基磷酸—焼基醋， 其中，反应温度为100 24(TC，
2.如权利要求I所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 在通式(I)中，Ar是取代基为烷基、烷氧基、酰氧基、酰胺基、羟基、酰基或苯基的取代芳基。
3.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 在通式(I)中，Ar是苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-苯基苯基、4-甲氧酰基苯基、4-乙酰基苯基、4-乙酰氧基苯基、4-乙酰氨基苯基、4-羟基苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、3_甲氧基苯基、2_甲基苯基、2_甲氧基苯基、2_甲氧酸基苯基、2-苯基苯基、3，4- _.甲基苯基、3，4_ 二甲氧基苯基、3，5_ 二甲基苯基、苯并[d] [1,3] 二氧杂环戊烯-5-基、I-萘基、2-萘基或者3-吡啶基。
4.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 在通式(I)、(II)、(III)中，R’是三氟甲基、甲基、苯基、对甲苯基、对硝基苯基或者对氯苯基。
5.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 在通式(IV)、(V)、(VI)、(VII)中，R表示甲基、乙基、丙基、异丙基或者丁基。
6.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 反应温度为130 200°C。
7.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 反应温度为160 185°C。
8.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 以摩尔比计算时，磺酸芳基酯/亚磷酸三烷基酯/卤化金属盐/镍盐或钯盐=I. 0/1. O 100/1. O 20. 0/0. 01 I. O。
9.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 以摩尔比计算时，磺酸芳基酯/亚磷酸三烷基酯/卤化金属盐/镍盐或钯盐=I. 0/4. O 20. 0/3. O 10. 0/0. 05 O. 5。
10.如权利要求I或2所述的从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于， 反应时间为I 100小时。
全文摘要
本发明涉及一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法，其特征在于，在镍盐或钯盐的催化下，使磺酸芳基酯与以通式(VII)亚磷酸三烷基酯及添加剂发生反应，从而得到芳基磷酸二烷基酯，其中当所述磺酸芳基酯为以通式(I)表示的化合物时，得到以通式(IV)表示的芳基磷酸二烷基酯；当所述磺酸芳基酯为以通式(II)表示的化合物时，得到以通式(V)表示的芳基磷酸二烷基酯；当所述磺酸芳基酯为以通式(III)表示的化合物时，得到以通式(VI)表示的芳基磷酸二烷基酯；并且，反应温度为100～240℃，
文档编号C07F9/40GK102757463SQ20111010723
公开日2012年10月31日 申请日期2011年4月25日 优先权日2011年4月25日
发明者张万斌, 杨国强, 沈超仁 申请人:上海交通大学, 日本化学工业株式会社