专利名称：一种亚胺不对称加氢催化剂及其用途的制作方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，涉及一种结构新颖的双功能不对称催化剂并将该催化剂应用于亚胺不对称催化加氢制备手性胺农药中间体，具体涉及一种亚胺不对称加氢催化剂及其用途。
背景技术：
前手性亚胺的不对称加氢是合成手性胺的重要方法之一，已有很多催化剂可供选择(Tang W and Zhang X，Chem. Rev.，2003，103，3029。)。不对称催化剂的选择和使用是反应成功的关键，目前这些催化剂要么只有良好的产物对映选择性而化学活性低而失去实际利用价值；要么催化剂的化学活性好而产物对映选择性低而同样失去使用价值。由于开链的亚胺在合成时是几何异构的顺式和反式混合体，不对称加氢尤其难以获得比较好的产物对映选择性，不过，近年来的情况有所改变。专利(EP0691949B1)披露，采用 {(R)-I-[(S)-2-二苯基膦基茂铁基]}乙基-二-(3，5-二甲基-苯基)膦为配体与铱配合物原位组成催化剂前体，在酸和四丁基碘化铵存在下，于50°C和80大气压氢下，催化直链亚胺不对称氢化，于高压釜中反应得到最高为76% e. e (对映体过量值)的手性胺中间体，符合作为农药中间体的要求。但是，现有的催化剂需要使用大量的碘化季铵盐造成后处理的繁琐并增加成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖的双功能不对称催化剂以用于亚胺不对称催化加氢，满足大规模不对称催化加氢合成农药手性中间体的需要、特别是满足制备农药金都尔的手性中间体的要求。本发明的技术方案如下一种亚胺不对称加氢催化剂，由式I所示的二茂铁衍生的带有双膦配体的季铵碘盐手性配体与金属铱配合物的原位混合物或新生成的配合物
权利要求
1.一种亚胺不对称加氢催化剂，其特征在于由式I所示的手性配体与金属铱配合物的原位混合物或新生成的配合物
2.按照权利要求I所述催化剂，其特征在于=R1为C1-C3烷基；R2、R3、R4可相同或不同，分别选自C1-C4直链或支链烷基、0-2个C1-C6烷基取代的芳基；n = 1-4。
3.一种按照权利要求I或2所述的催化剂用于制备结构如下所示的手性胺中间体的用途
4.按照权利要求3所述的用途，其特征在于催化剂用于制备2-甲基-6-乙基-苯胺。
全文摘要
本发明公开了一种亚胺不对称加氢催化剂，由式I所示的手性配体与金属铱配合物的原位混合物或新生成的配合物式中R1为C1-C5烷基；R2、R3、R4可相同或不同，分别选自C1-C6直链或支链烷基、0-3个C1-C6烷基取代的芳基；n＝1-6；所述的金属铱配合物为二聚1，5-环辛二烯氯化铱。本发明配体易于大量制备，操作简便，且可实现连续操作；该催化剂适于大规模制备手性胺，特别适宜制备农药金都尔的手性中间体。
文档编号C07B43/04GK102950025SQ201110242308
公开日2013年3月6日 申请日期2011年8月23日 优先权日2011年8月23日
发明者姜鹏 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司