专利名称：一种制备2,7-二乙酰氧基-9-芴酮和2,7-二羟基-9-芴酮的方法
技术领域：
本发明涉及一种新颖的制备2，7- 二乙酰氧基-9-芴酮和2，7- 二羟基_9_芴酮的有机合成方法。
背景技术：
2，7- 二乙酰氧基-9-芴酮和2，7- 二羟基_9_芴酮，具有如式B，C所示的结构化合物B和C是芴的衍生结构，芴酮是重要的有机合成原料，在医药工业里可以用于合成抗癌药、交感神经抑制剂和止痉挛剂等；在农业中用于合成除草剂和杀虫剂等；在染料工业中用作合成芳香二胺染料；在静电复印业中用来制作感光材料；在塑料工业中芴酮可合成双酚类产品，作聚合过程的稳定剂和增塑剂以及制取功能性高分子材料。在一般的文献中，这两种化合物的合成都要通过利用多步氧化方法制备(J Material Chem. Vol. 18. 2008，pp. 3361—3365 ；Dokl. Aokl. Nauk. USSR. Sre. B. 1976，pp. 610 ； J. Org. Chem. 20083361-3365 ；)。由于存在成本高、操作危险、复杂和溶剂用量大等缺点，难以在工业化制备中获得令人满意的结果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有合成方法制备2，7_ 二乙酰氧基-9-芴酮和式C所示2，7- 二羟基-9-芴酮采用低温、溶剂用量大、多步操作复杂、成本高和难以工业化等缺陷。提供了一种简单可行，成本较低，收率较高，且适于工业化生产的新方法。本发明是通过以下技术方案实现的本发明是一种制备2，7- 二乙酰氧基-9-芴酮和式C 2，7- 二羟基_9_芴酮的合成方法，具体步骤如下在0-80°C温度下(75°C为佳)，将氧化剂加入化合物A的有机酸溶液中，加热搅拌数小时，待原料转化完全后，加入碱性液体洗涤分液，蒸馏出大部分有机溶剂后将残留物倒入水中，过滤得化合物B，在有机溶剂中，在惰性气体保护下，将化合物B在碱性液体中反应数小时，待原料转化完全后，加入酸液可制备化合物C，化学式如下
权利要求
1. 一种制备2，7-二乙酰氧基-9-芴酮和式C 2，7-二羟基-9-芴酮的合成方法，其特征在于，具体步骤如下在0-80°C温度下，将氧化剂加入化合物A的有机酸溶液中，待原料转化完全后，加入碱性液体洗涤分液，蒸馏出大部分有机溶剂后将残留物倒入水中，过滤得化合物B，在有机溶剂中，在惰性气体保护下，将化合物B在碱性液体中反应数小时，待原料转化完全后，加入酸液可制备化合物C，化学式如下
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机酸为甲酸、乙酸、三氟乙酸，丙酸，丁酸烷基酸中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物A与有机酸的摩尔比为 1 0. 05 1 10。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物B与氧化剂进行反应的时间为1-100小时。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、1，2_二氯乙烷、甲苯、二甲苯、正己烷、乙酸乙酯中的一种或几种。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物A与有机溶剂的质量比为 1 1 1 50。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氧化剂为双氧水、三氟过氧乙酸、高碘酸钠、过氧化碳酸钠、间氯过氧苯甲酸、重铬酸钠、重铬酸钾、高氯酸中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物A与氧化剂的摩尔比为 1 0.5 1 30，优选为 1 2 1 10。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱性液体中的碱性物质为氢氧化钠、 氢氧化钾、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、三乙胺、吡啶中的一种或几种。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物B与碱进行水解反应的摩尔比为1 1.05 1 20，温度为:0-60°C，时间为:0. 1-40小时。
全文摘要
本发明是一种制备2，7-二乙酰氧基-9-芴酮和式C 2，7-二羟基-9-芴酮的合成方法，将氧化剂加入化合物A的有机酸溶液中，加热搅拌数小时，待原料转化完全后，加入碱性液体洗涤分液，蒸馏出大部分有机溶剂后将残留物倒入水中，过滤得化合物B，在有机溶剂中，在惰性气体保护下，将化合物B在碱性液体中反应数小时，待原料转化完全后，加入酸液可制备化合物C，本发明的合成方法操作相对简单，反应条件温和，可实现高收率，工艺简便。
文档编号C07C49/747GK102424651SQ20111034216
公开日2012年4月25日 申请日期2011年11月2日 优先权日2011年11月2日
发明者吴犇, 张治国, 李健新, 肖杨柏 申请人:台州明翔化工有限公司, 浙江科技学院