专利名称：丙烯酸橡胶组合物及橡胶交联物的制作方法
技术领域：
本发明涉及丙烯酸橡胶组合物和橡胶交联物，更具体而言涉及可制备耐热性优异的橡胶交联物的丙烯酸橡胶组合物和将该丙烯酸橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。
背景技术：
丙烯酸橡胶因耐热性、耐油性等优异而在汽车相关领域等被广泛用于软管、密封、垫圈等橡胶部件。另一方面，对于此类汽车用橡胶部件，特别是引擎室内的橡胶部件，由于发动机的高输出功率化所伴有的增压器(涡轮增压器)的高性能化以及近年来排气限制的强化等，要求耐热性能进一步提高。
作为用以提高橡胶部件耐热性的方法，一直以来对向丙烯酸橡胶中掺混抗老化剂进行研究。作为此类抗老化剂，已使用二苯胺类抗老化剂等，在二苯胺类抗老化剂中已知4，4’ -双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的耐热性效果高。但是，一直以来使用的单独掺混4，4’ -双(α，α-二甲基苄基)二苯胺而成的橡胶已无法满足近年来对耐热性的要求，所以为谋求耐热性的进一步提闻，提出各种提案。例如，在专利文献I中公开了在丙烯酸橡胶中并用2种二苯胺类抗老化剂掺混而成的丙烯酸橡胶组合物。但是，就专利文献I中记载的技术而言，虽然在较短时间下的耐热性试验中拉伸强度变化率、伸长率变化率和压缩永久变形率得到改善，但在高温下长时间的耐热性试验中其改善效果不足。在专利文献2中公开了作为丙烯酸橡胶中掺混的抗老化剂使用特定的苯乙烯化二苯胺化合物代替4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的技术。另外，在专利文献3中公开了在含羧基的丙烯酸橡胶中并用仲二胺类抗老化剂和仲单胺类抗老化剂掺混而成的丙烯酸橡胶组合物。但是，就专利文献2和专利文献3中记载的技术而言，作为抗老化剂，与单独使用4，4’ -双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的情况相比，在较短时间下的耐热性试验中拉伸强度变化率得到改善，但伸长率变化率和压缩永久变形率的改善效果不足。此外，在专利文献4中公开了在丙烯酸橡胶中掺混多元伯胺交联剂和作为抗老化剂的对氨基二苯胺而成的交联性丙烯酸橡胶组合物。就专利文献4中记载的技术而言，作为抗老化剂，与单独使用4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺的情况相比，在耐热性试验中伸长率变化率与以往相比得到改善。但是，为充分满足近年来对丙烯酸橡胶的耐热性的要求，希望得到进一步改善。先前技术文献 专利文献
专利文献I :日本特开平11-21411号公报 专利文献2 :国际公开第2006/001299号 专利文献3 :日本特开2009-7491号公报 专利文献4 :日本特开2009-84514号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供可制备耐热性高，特别是即使长时间暴露于高温条件下也可抑制伸长率等物性降低的橡胶交联物的丙烯酸橡胶组合物，以及将该丙烯酸橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。解决课题的手段
本发明人等为达成上述目的而深入研究的结果发现，通过在丙烯酸橡胶中掺混特定量的作为抗老化剂的特定稠合杂环化合物和交联剂，可达成上述目的，从而完成本发明。即，根据本发明，可提供相对于100重量份的丙烯酸橡胶含有O. f 50重量份的以下列通式(I)所表示的化合物和O. 05 20重量份的交联剂的丙烯酸橡胶组合物。
权利要求
1.丙烯酸橡胶组合物，所述组合物相对于100重量份的丙烯酸橡胶含有O.Γ50重量份的以下列通式(I)所表示的化合物和O. 05^20重量份的交联剂
2.权利要求I的丙烯酸橡胶组合物，其中，以上述通式(I)所表示的化合物中的Ra和Rb各自独立地为可具有取代基的直链或分枝状的碳原子数21的烷基或可具有取代基的苯基。
3.权利要求I的丙烯酸橡胶组合物，其中，在以上述通式(I)所表示的化合物中，Y为-S02-，Ra和Rb各自独立地为可具有取代基的直链或分枝状的碳原子数21的烷基，Za和Zb为化学上的单键，η和m为I。
4.权利要求f3中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，相对于100重量份的上述丙烯酸橡胶的以上述通式(I)所表示的化合物的含量为O. 3飞重量份。
5.权利要求广4中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，上述丙烯酸橡胶为含羧基的丙烯酸橡胶。
6.权利要求广4中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，上述丙烯酸橡胶为含环氧基的丙烯酸橡胶。
7.权利要求广4中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，上述丙烯酸橡胶为含卤素原子的丙烯酸橡胶。
8.权利要求广4中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，上述丙烯酸橡胶为含羧基和卤素原子的丙烯酸橡胶。
9.权利要求广8中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，上述丙烯酸橡胶含有O.f 100%重量的乙烯-丙烯酸酯橡胶。
10.权利要求I、中任一项的丙烯酸橡胶组合物，其中，进一步含有至少I种的以上述通式(I)所表示的化合物以外的其它抗老化剂，相对于100重量份的上述丙烯酸橡胶的以上述通式(I)所表示的化合物与上述其它抗老化剂的总含量为O. Γ50重量份。
11.橡胶交联物，所述交联物通过将权利要求广10中任一项的丙烯酸橡胶组合物交联而成。
12.权利要求11的橡胶交联物，所述交联物为挤压成型品。
13.权利要求11的橡胶交联物，所述交联物为密封部件。
全文摘要
本发明提供相对于100重量份的丙烯酸橡胶含有0.1~50重量份的以下列通式(1)所表示的化合物和0.05~20重量份的交联剂的丙烯酸橡胶组合物。在上述通式(1)中，Y表示化学上的单键或-SO2-。Ra和Rb各自独立表示可具有取代基的碳原子数1~30的有机基团。Za和Zb各自独立表示化学上的单键或-SO2-。n和m各自独立地为0或1，n和m中的至少一方为1。
文档编号C07D279/36GK102812083SQ20118001680
公开日2012年12月5日 申请日期2011年1月28日 优先权日2010年1月29日
发明者小川知则, 筱原正将, 吉村务, 坂本圭, 桐木智史 申请人:日本瑞翁株式会社