专利名称：使用糖类和糖苷酶制备丙烯酸酯衍生物的糖苷的方法
使用糖类和糖苷酶制备丙烯酸酯衍生物的糖苷的方法本发明涉及一种通过将烯键式不饱和醇与糖类在糖苷酶的存在下反应制备烯键式不饱和苷的方法。包括糖残基的聚合物(糖类共聚物)可以具有糖类的典型特性，例如良好的水溶性、高电解稳定性、在热水中的胶体稳定性、与表面(例如棉花)的强相互作用，以及无毒性。这些具体特征为所述聚合物带来多种应用。因此人们非常有兴趣来开发经济有效的方法以制备明确定义的糖类共聚物以及它们的相应单体。所述单体可以为可聚合的烯键式不饱和糖苷，其是由糖苷偶联糖类和烯键式不饱和醇而制得的。所述糖苷的合成具有很多挑战。有很多种可能形成位置异构物，其中糖类的不同羟基基团參与键的形成。此外，可能形成不同的端基异构形式。因此大多数带有糖残基的単体的化学合成通常是不可行的，并导致所需単体的低产量。酶的应用已经被认为是制备糖苷単体的一个可选方法。与化学合成相比，由于高的立体选择性，无保护的糖的酶催化反应通常产生更加结构相同的产物。 通常，有两种途径用于酶催化合成糖苷热力学控制的逆向水解，和动力学控制的转糖苷作用。糖基単元通过酶催化的转糖苷作用向带有伯羟基的非糖化合物的转移已被示出，例如，參见 S. Matsumura et al. (Makromo1. Chem. , Rapid Commun. 14:55-58，1993)。也有使用糖苷酶——其催化糖苷在体内水解——通过逆向水解用于糖苷合成的方法。(例如參见1. Gill and R. Valivety, Angew. Chem.1nt. Ed. 39 (21) : 3804-3808，2000)。在糖苷酶催化合成糖苷的方法的发展中，在寻找最佳溶剂条件时遇到了困难。一方面，利于热力学控制逆向水解需要使水含量——更确切地说，使水热力学活性aw——被最小化。另ー方面，糖类通常易溶于水，在有机介质中经常几乎不可溶。已经提出将水替换为中等极性的无水溶剂作为满足两种需求的方法。然而，已经显示出常用的糖苷酶显然需要至少ー些水来保持活性(F. van Rantwijk et al. , J. Mol. CatalysisB:Enzymatic6:511-532, 1999)。这些有分歧的溶剂需求是难以满足的。这反映在升高的温度和长反应时间，这是已知的酶催化糖苷合成的方法的一般需求。因此本发明的ー个目的是开发ー种更有效的方法用于酶制备烯键式不饱和糖苷。这可以通过提高反应速率和/或向糖苷合成方向移动反应平衡而实现。因此，在一定的反应时间后和/或达到反应平衡时获得更高量的产物。发明人现已出乎意料地发现添加ー种非反应性的可与水混溶的有机溶剂到含有糖类、烯键式不饱和醇、糖苷酶和水的反应混合物中可以显著地増加在一段反应时间后获得的烯键式不饱和糖苷的量。因此，本发明提供一种制备式I的烯键式不饱和糖苷的方法
权利要求
1.一种制备式I的烯键式不饱和糖苷的方法，
2.权利要求1的方法，其中有机溶剂选自烷酮、烷基腈、叔醇和环醚以及它们的混合物。
3.权利要求2的方法，其中溶剂选自丙酮、乙腈、叔戊醇、叔丁醇、1，4-二氧杂环己烷和四氢呋喃以及它们的混合物。
4.权利要求1至3任一项的方法，其中 A为C2_6亚烷基；X为-O-;并且 R3 为 _H,或者-CH3。
5.权利要求1至4任一项的方法，其中的糖选自D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖以及它们的混合物。
6.权利要求1至5任一项的方法，其中的糖苷酶选自淀粉酶、纤维素酶、葡萄糖苷酶以及半乳糖苷酶。
全文摘要
式I的烯键式不饱和苷，其中n、A、X、R3和R4具有说明书中所给出的含义，其是通过将式II的烯键式不饱和醇在一种糖苷酶的存在下与式III的糖反应而制备的，所述糖苷酶例如淀粉酶、纤维素酶、葡萄糖苷酶以及半乳糖苷酶，(i)式II的烯键式不饱和醇与式III的糖的摩尔比为2∶1至30∶1；(ii)在水和一种可以与水混溶的有机溶剂(不是伯醇或仲醇)的溶剂混合物的存在下，其中水与有机溶剂的重量比为0.1∶1至9∶1，有机溶剂例如为丙酮、乙腈、叔戊醇、叔丁醇、1,4-二氧杂环己烷和四氢呋喃；并且(iii)溶剂混合物与糖的重量比为3∶1至30∶1。
文档编号C07H99/00GK103025883SQ201180036588
公开日2013年4月3日 申请日期2011年7月26日 优先权日2010年7月29日
发明者H·科勒, K·卢斯, W·克鲁斯特曼 申请人:巴斯夫欧洲公司