4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，在以乙醇钠的乙醇溶液为催化剂，在有机溶剂存在下，三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯经克莱森缩合反应，合成4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯。本发明提供的方法具有条件温和、操作简单、原料的转化率和产物的选择性较高、产物易分离、能耗低和适合工业化生产等优点。制备的4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯是一种重要的农药和医药中间体，可用于制备噻氟菌胺、嘧螨酯、噻草啶等农药，也可以用于制备贝氟沙通等医药。
【专利说明】4, 4, 4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法。
【背景技术】
[0002][0002] 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯(以下简称三氟乙酰乙酸乙酯)，英文名ethyl4，4，4-trifluoroacetoacetate, CAS 号为 372-31-6。分子式为 C6H7F3O3,分子量为 184.11，密度为1.259，熔点为-39 °C，沸点为129.5 V (760 mmHg)，折射率为1.375-1.378，闪点为28 °C，水中溶解度为10 g/L (20 °C)。三氟乙酰乙酸乙酯拥有两个构型，即烯醇式和酮式，通常情况下可以自由转换，具体结构如下所示:
【权利要求】
1.一种制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于包括以下步骤: 往反应器中加入有机溶剂、乙醇钠的乙醇溶液和乙酸乙酯，所述有机溶剂选自无水乙醇、环己烷、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯和间二氯苯中的一种、两种或三种以上组合； 冷却反应液温度至5~10°C,滴加三氟乙酸乙酯，滴加时控制反应液温度为10~20°C，滴加完毕后，控制反应液温度为10~65°C，反应时间0.5~6.0小时； 冷却反应液温度至10~15°C，滴加酸，滴加时控制反应液温度为20~30°C，滴加完毕后，控制反应液温度为10~60°C，反应时间0.5~6.0小时； 将反应液过滤、洗涤、减压蒸馏后得到4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯。
2.按照权利要求1所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙醇钠的乙醇溶液的浓度为大于O至饱和浓度，所述乙醇钠与三氟乙酸乙酯的摩尔配比为1.0: 1.0 ~2.5:1.0。
3.按照权利要求2所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙醇钠的乙醇溶液的浓度为10%~20%，所述乙醇钠与三氟乙酸乙酯的摩尔配比为1.1:1.0~1.5:1.0ο
4.按照权利要求1所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙酸乙酯与三氟乙酸乙酯的摩尔配比为1.0: 1.0~3.0: 1.0。
5.按照权利要求4所述 的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙酸乙酯与三氟乙酸乙酯的摩尔配比优选为1.1:1.0~2.0: 1.0。
6.按照权利要求1所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步骤(3)中使用的酸选自浓硫酸、浓盐酸、乙酸、无水甲酸和甲磺酸中的一种、两种或三种以上组合，酸与三氟乙酸乙酯的摩尔配比为1.0: 1.0~2.5:1.0。
7.按照权利要求6所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步骤(3)中使用的酸选自浓盐酸和/或无水甲酸，酸与三氟乙酸乙酯的摩尔配比为1.2:1.0~1.7:1.0。
8.按照权利要求1所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步骤(O中使用的有机溶剂为无水乙醇和/或乙酸乙酯。
9.按照权利要求1所述的制备4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步骤(2)中滴加三氟乙酸乙酯加完毕后，控制反应液温度为40~65°C，反应时间1.0~3.0小时；步骤(3)滴加酸完毕后，控制反应液温度为30~50°C，反应时间1.0~2.5小时。
【文档编号】C07C69/716GK103694119SQ201210367583
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2012年9月28日 优先权日:2012年9月28日
【发明者】蒋强, 徐卫国, 李华, 戴佳亮, 杨汪松 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江蓝天环保高科技股份有限公司