含有磺酸根离子的离子液体的制作方法

文档序号:3480018阅读:1429来源:国知局
含有磺酸根离子的离子液体的制作方法
【专利摘要】本实施方式涉及离子液体,更具体地涉及用于电化学金属-空气电池的离子液体,其中所述离子液体包括磺酸根离子作为阴离子。
【专利说明】含有磺酸根离子的离子液体
[0001]本发明是由能源部资助的合同号为DB-AR0000038的政府支持下完成的。美国政府在本发明中具有一定的权利。本申请要求2011年6月17日提交的临时申请61/498,308的优先权,其公开的内容在此通过引用全部并入本文。
发明领域
[0002]本发明的实施方式涉及离子液体,更具体地涉及用于电化学金属-空气电池的离子液体,其中所述离子液体包括磺酸根离子。
[0003]直量
[0004]对于大多数电池的能量密度的显著损害是由电池的阴极造成的。对于使用例如锂或镍的电池化学,这是真实的。通常,氧化剂在阴极以低于阳极二至五倍的摩尔充电容量存储。另一方面,许多燃料电池使用空气中的氧作为氧化剂的来源。连续和几乎无限的氧化剂源的存在使得原则上可实现高能量密度。然而,由于蒸汽压力和体系平衡的复杂性问题(例如潮湿和膜的问题),氢和有机燃料的使用阻碍了高能量效率。金属-空气电化学电池能够结合电池的超高阳极容量和燃料电池的空气呼吸式阴极,以实现与现代能源需求相关的大量的能量密度。
[0005]金属-空气电池典型地包括金属燃料在其中被氧化的燃料电极、氧在其中被还原的空气电极,和用于提供离子导电性的电解质。传统金属-空气电池的限制因素是电解质溶液的蒸发(即离子导电介质),特别是溶剂的蒸发,如水性电解质溶液中的水。由于要求空气电极是空气可渗透的以便吸收氧,所以它也可以允许溶剂蒸气如水蒸气从电池中逃脱。随着时间推移,由于溶剂的消耗,电池变得不能有效地工作。事实上,在很多电池设计中,该蒸发问题使得电池在燃料被消耗之前不能工作。在二次(即,可充)电池中,该蒸发问题加剧,因为在电池的寿命内可以重复地再充燃料,而电解质溶液不能(缺少来自外部源的补充)。
[0006]还有与传统的水性电解质电池相关的其他问题,例如在充电过程中水的电解和自放电。在充电过程中,电流通过电池以还原位于燃料电极处的氧化燃料。然而,一些电流电解水导致燃料电极上的析氢(还原)和氧电极上的析氧(氧化),如下式所示:
[0007](I)还原:2H20 ⑴ +2( — H2 (g) +20F (aq)
[0008]以及
[0009](2)氧化:2H20 (I) — O2 (g) +4H+ (aq) +4e_
[0010]以这种方式,水性电解质进一步从电池损失掉。此外,在还原氢时消耗的电子也不能用于还原燃料氧化物。因此,水性电解质的寄生电解(parasitic electrolysis)降低了二次电池的循环效率。
[0011]自放电可能源自电极中的杂质或与电解质的反应。通常来自电极中杂质的自放电是小的(每月2-3%的损耗)。然而,活性金属与水和/或溶解于水中的氧的反应可能是相当高的(每月20%至30%)。
[0012]为了弥补此问题,具有水性电解质溶液的金属-空气电池通常设计为包含相对高体积的电解质溶液。一些电池设计甚至引入用于从邻近储器补充电解质的装置以维持电解质水平。然而,任一方法均增加了电池的总体尺寸和电池重量,而没有提高电池性能(除了确保存在大量的电解质溶液以弥补水或其他溶剂随时间的蒸发)。具体而言,通常由燃料特性、电极特性、电解质特性、和可用于反应发生的电极表面积的量来确定电池性能。但是电池中电解质溶液的体积通常对电池性能不具有显著的有利效果,并因此通常在基于体积和重量比率(功率比体积或重量和能量比体积或重量)方面只有降低电池性能。另外,过大的电解质体积可以在电极之间产生较大量的间距,这可以增加欧姆电阻及降低性能。
[0013]对于电化学电池已经建议使用非水性体系(参见例如,美国专利5827602 )。在非水性体系中,水性电解质可以被离子液体取代。然而,已知含有诸如AlCl3的强Lewis酸的离子液体当受潮时释放有毒气体。
[0014]在金属-空气电化学电池中使用低温或室温离子液体而不是水性电解质被描述在2010年9月16日提交的美国临时申请序列号61/383,510、2010年6月15日提交的61/355,081、2010 年 5 月 12 日提交的 61/334,047、2010 年 4 月 29 日提交的 61/329,278、2009年5月11日提交的61/177,072和2009年12月7日提交的61/267,240中,以及描述于如下的美国专利申请中:2011年5月11日提交的13/105,794 ;2011年4月28日提交的13/096,851 ;2011年4月13日提交的13/085,714 ;以及2010年5月10日提交的12/776,962,上述每一个的公开内容通过引用全文并入本文中。在电池中使用低温或室温离子液体基本消除了电解溶液的溶剂蒸发有关的问题。
[0015]Blomgren等人描述了在锂离子电池中使用离子液体作为电解质物质(A.Webber, G.E.Blomgren, Advances in Lithium-1on Batteries(2002),185-232;G.E.Blomgren,J.Power Sources2003, 119-121,326-329)。Covalent Associates 在W001/93363中描述了不燃性电解质,所述电解质由具有有机阳离子的盐组成,或由离子液体、有机溶剂、丙烯酸酯聚合物或含氟聚合物,以及导电盐组成。Yuasa公司在JP2002373704中描述了非水性电解质,其由1_乙基-3-甲基咪唑鎗、锂盐和具有π键的环状酯组成。Mitsubishi Chemicals Industries Ltd.在 JP11307121 中描述了一种电解质,其由基于季咪唑鎗或季吡啶鎗离子的离子液体和1%到130体积%的有机环状化合物组成。Jost等人的美国专利号7,960,061公开了用作电解质物质的离子液体,其公开的内容通过引用全部并入本文。
[0016]含有磺酸根离子的化合物在本领域中是已知的。许多被称为Good缓冲剂的缓冲剂含有磺酸根离子。某些离子液体已知含有特定的磺酸根(烷基或芳烷基)离子,如三氟甲基磺酸根。据信在文献中没有关于具有被胺或杂芳族基团取代的更长烷基链的磺酸根离子作为离子液体中的有用阴离子的描述,所述离子液体在电化学电池的应用中是有用的。
[0017]室温离子液体具有极低的蒸汽压力(某些的蒸汽压力在标准条件下基本上不可测量),因此具有很少或没有蒸发。因此,使用低温或室温离子液体作为它们的离子导电介质的电池不需要为了弥补随时间的蒸发而包含过大体积的溶液。相对少量的离子液体足以支持电池操作所需的电化学反应,从而降低电池重量和体积,并增加功率对体积/重量的比率。此外,可以避免与溶剂有关的其他问题,例如水溶液中的析氢。该创造性的发展不被认为是现有技术,并且仅在上下文中被描述,以便于理解本文所述的进一步发展。
[0018]MM[0019]本发明的实施方式涉及含有式为R-SO3-的磺酸根离子和阳离子的离子液体,其中R是取代或未取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。本发明的另外的实施方式涉及金属-空气电池,其包括用于氧化燃料的燃料电极,被配置为吸收和还原气态氧的空气电极,和离子液体,所述离子液体含有式为R-SO3-的磺酸根离子和阳离子,其中R是取代或未取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。本发明的另一个实施方式涉及用于电化学电池的离子导电介质本身。
[0020]本发明的其它目的、方面和优点通过下面的详细描述、附图和所附权利要求书将变得显而易见。
[0021]附图简要说明
[0022]本发明可以通过参照下面的用来说明本发明的实施方式的描述和附图得到最好的理解。
[0023]图1是根据本发明的实施方式的电化学电池的示意图。
[0024]详细说明
[0025]出于该应用的目的,低温离子液被定义为在I大气压下具有150°C或低于150°C的熔点的离子液体。这些低温离子液体也可以包括被认为是室温离子液体的种类,所述室温离子液体被定义为在I大气压下具有100°c或低于100°c的熔点的离子液体。离子液体也被称作液体盐。作为定义,离子液体主要由盐的阴离子和阳离子所构成。同时,对于存在于离子液体中的一种或多种其他可溶性产物(例如添加剂或电池操作所产生的反应副产物),离子液体本身可以是溶剂,离子液体不需要使用溶剂以溶解盐,因为所述液体本身是“自溶解的”,即,它是基于其自身性质具有所述电解质盐的阴离子和阳离子的液体,并且不需要使用单独的溶剂以溶解盐。
[0026]然而,即使通过其各自在I个大气压下的熔点定义为低温或者室温离子液体,在一些实施方式中,电池可以在具有不同压力的环境中运行,并且因此熔点可以随运行压力而变化。因此,参考在I个大气压下的熔点被用作定义这些液体的参考点,并且没有暗示或者限制其在运行中的实际使用条件。参考环境条件指的是I个大气压和室温。
[0027]在一些非限制性实施方式中,在某些情况下被视为溶剂的物质可以以相对少的量加入到离子液体中,无论是为了提高离子液体中溶质的溶解度(例如加入的添加剂或由于电池操作在离子液体中所产生的副产物)或为了提供非溶剂功能(例如促进某些电化学反应或离子的运输)。因此,使用离子液体不完全排除在其它情况下可能被视为溶剂,或相对于离子液体中的溶质而言作为溶剂的物质的存在,但是因为不需要溶剂来溶解离子液体,其可以以相对于传统的电解质盐(其需要大量溶剂以溶解盐本身,例如水性电解质溶液)显著更少的量使用。事实上,在一些非限制性实施方式中,不使用额外溶剂是可能的。
[0028]在一些非限制性实施方式中,在燃料和空气电极之间的离子导电介质可以是纯的低温离子液体,即,其由离子液体组成。在其他非限制性实施方式中,它可以基本上由离子液体组成,这意味着对于本申请的目的,其可以包括离子液体与一种或多种不实质影响其作为离子液体特性的其它物质。因此,术语“基本上由离子液体组成”明确包括加入了一种或多种添加剂入,以提高离子液体的离子运输功能,支持所述电池的电化学反应和/或增强溶质在离子液体中的溶解度,但不包括使用溶解所述盐所需的大量溶剂,如水性电解质溶液的情况。当然,无论在由离子液体组成的实施方式或基本由离子液体组成的实施方式中,离子液体中任何反应副产物或离子的存在将是允许的,因为所述离子液体的本质是促进这样的离子和/或副产物的运输和/或形成。术语“无溶剂的”或“缺乏溶剂的”可以用来表征所述离子液体,并且该术语应该被理解为(a)只排除为溶解离子液体的目的所提供的大量溶剂,而不排除离子液体本身,所述离子液体可以作为相对于另一种物质(如添加剂或电池反应副产物)的溶剂;及(10不排除存在一种或多种添加剂,以提高离子液体的离子运输功能,支持所述电池的电化学反应和/或提高溶质在离子液体中的溶解度,即使在其他情况下或相对于离子液体中的溶质,这种添加剂理论上可以被看作是溶剂,但是所述添加剂不是为了溶解所述离子液体而发挥功能。例如,在一些实施方式中,水可以以IOppm至95重量%,或50ppm至75重量%、或75ppm至50重量%、或少于50重量%的水平存在,以支持电化学反应,即使所述水不是相对于离子液体如它在其他类型的电解质,即水性电解质中那样起着溶剂的作用。
[0029]离子液体通常是指形成包含离子的稳定液体的盐。即,离子液体是完全解离的,基本上由负和正离子组成。因此,离子液体天然地导电。此外,离子液体具有可忽略的蒸气压、低粘度、宽的液相线范围(高达400°C)、高热稳定性、和大的电化学窗口(>5V)。由于这些性质,离子液体通常在电化学电池的充/放电循环中不会蒸发或被消耗。
[0030]离子液体一般以两种形式存在:质子型的和非质子型的。质子型离子液体具有可以被氧化或被还原或者可以与诸如被还原的氧的负离子配位的可用质子。质子型离子液体的一些例子由阴离子四氯铝酸根、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、甲基磺酸根、硝酸根和醋酸根,以及阳离子三乙基铵、二乙基甲铵、二甲基乙铵、二甲基乙基三氟甲磺酸铵、乙基铵、α -甲基吡啶鎗、吡啶鐵,以及1,8-双(二甲胺基)萘、2,6- 二-叔丁基吡啶,以及胍(guanadines)的衍生物的组合所合成。然而非质子型离子液体通常不具有质子活性。非质子型室温离子液体的一些例子由选自氯离子(CD、六氟磷酸根(pf6_)、碘离子、四氟硼酸根、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺(C2F6NO4S2O (TFSI)、三氟甲基磺酸根(CF3O3SO的阴离子,以及选自咪唑鎗、锍、吡咯烷鎗、季铵或季鱗及其衍生物的阳离子的组合所合成。尽管缺乏质子活性,非质子型离子液体可以含有质子。例如,非质子型离子液体可以含有至少一个阳离子,其具有至少一个强键合到其上的质子。存在许多其它的离子液体的选择,并且这些例子的列举在任何情况下都并非限制性的。
[0031]本发明的实施方式包括离子液体,所述离子液体在高于其熔点20°C时具有Imm Hg或低于Imm Hg的蒸气压,优选在高于其熔点20°C时蒸气压为0.1mm Hg或低于0.1mm Hg或O或基本上不可测量。室温离子液体(“RTIL”)是在I大气压下在100°C或低于100°C下形成稳定液体的盐(即,它们在I大气压下熔点为100°c或低于100°C)。为了本申请的目的,低温离子液被定义为在I大气压下具有150°C或低于150°c的熔点的离子液体。低温离子液体也可以包括各种室温离子液体。
[0032]然而即使通过在I大气压下它们各自的熔点来定义低温或室温离子液体,但在一些实施方式中,所述电池可以在具有不同压力的环境中工作,并因此所述熔点可以随着工作压力而变化。因此,涉及在I大气压下的熔点用作限定这些液体的参考点,并不暗示或限制其在工作中实际的使用条件。
[0033]通常,金属-空气电池的pH在循环时趋向上升,并取决于所述电池的充电状态,电解质的有机组分可能会暴露于超氧化物、过氧化物、过氧化氢、或其它腐蚀性物质。在IL化学中广泛存在的阳离子(如1,3- 二烷基咪唑鎗和N,N- 二烷基吡咯鎗)和阴离子(例如三氟甲磺酸根和tfsi)这两者中的很少,如果有的话,对这些通常存在于商业化的金属-空气电池中的条件具备稳定性。
[0034]同时,本领域技术人员应当预见到的阳离子对这些条件将具有优于平均水平的稳定性,其在IL文献中描述的很少,或者迄今未知。例如,1-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛鎗([Qted] )、1-乙基-2,3- 二甲基咪唑鎗([C2dmim])、和四甲基铵([TMA])作为IL阳离子不如例如1,3- 二烷基咪唑鎗和N,N- 二烷基吡咯鎗阳离子被研究的充分。此外,咪唑并[1,2-a]吡啶鎗阳离子在所述实施方式中可用作IL阳离子。虽然这些阳离子具有希望的化学性质,但它们作为电解质通常是不实用的,因为,除了 [C2dmim],当与已知的IL阴离子(如三氟甲磺酸根、tfs1、甲磺酸根)配对时,它们通常形成不期望的高熔点盐。这种倾向性可能是基于这些阳离子的IL没有被广泛开发原因之一。双氰胺([dca])是少数例外的阴离子中的一个,当与其配对时,这些阳离子形成了 IL。
[0035]本文所描述的实施方式首先通过扩大确认产生IL的可用离子范围改善了这种情况。所述实施方式是希望的,因为它们令人惊讶地并有利地提供了甚至上面列出的通常不实用的阳离子的真正的IL制剂。另外,该实施方式是有用的,因为这些离子液体可作为其他离子液体的非水性本体溶剂,所述其它离子液体例如,具有商业应用于电化学电池的不利的高熔点,或者其不希望被用作电化学电池中电解质的唯一组分。而且,所述实施方式的制剂通常保持由更普遍存在的IL离子所提供的宽的电化学窗口,并在某些情况下,提供甚至更宽的电化学窗口。
[0036]本发明的实施方式包括含有式为R-S03_的阴离子的离子液体,其中R是取代或未取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。未取代的正烷基磺酸根被称为IL阴离子,并且在一些实施方式中,被具体地从本发明中排除。在优选的实施方式中使用的合适的磺酸根包括,例如轻乙基磺酸根([ise])、牛磺酸根([tau])、和Good缓冲剂等(例如,3-吗啉代丙磺酸根(M0PS)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪丙磺酸根(HEPPS, EPPS)、1,4-哌嗪二乙磺酸根(PIPES)、N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸根(ACES)、N-环己基-3-氨基丙磺酸根(CAPS )、4- (2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸根(HEPES )、2- [ (2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基)氨基]乙磺酸根(TES)、N-[三(羟甲基)甲基]-3-氨基丙磺酸根(TAPS)、3-(N-三[羟甲基]甲氨基)-2_羟基丙磺酸根(TAPS0)。
[0037]羟乙基磺酸根,或2-羟基乙磺酸根(C2H6O4S)是已知的离子,其钠盐通常用于洗涤剂条状皂和洗发剂中。羟乙磺酸戊烷脒是已知的抗菌剂。但迄今为止还不知道羟乙基磺酸根可以形成离子液体,更不用说用于金属-空气电池中作为离子导电液体。事实上,由于羟乙基磺酸盐具有充电致密、硬并相比于正烷基磺酸盐具有对氢键的额外容量的性质,不会预期羟乙基磺酸盐能够形成稳定的,更不用说有用的离子液体。因此,羟乙基磺酸盐作为稳定的和有用的离子液体的发现是一个预料不到的发现。
[0038]已知牛磺酸根与镁一起可用于防止心律不齐,并可以在整体治疗的药物中发现。牛磺酸根是少数已知的天然存在的磺酸之一。迄今为止还不知道牛磺酸根可以用作离子液体中的阴离子,并且基于真正类似于羟乙基磺酸根情况的原因,不会预期牛磺酸根将能形成稳定的,更不用说有用的离子液体。
[0039]3-吗啉代丙磺酸盐(MOPS)也已知是Good缓冲剂,一种被Good等人在1960年代引入的缓冲齐LU Good, Norman E.; et al.,“Hydrogen 1n Buffers for Biological Researc
h, ^iochemistry5 (2), pp467-77 (1966)。这些缓冲剂可用于生物学研究与生物化学中、包括
其在聚丙烯酰胺凝胶电泳中的使用是熟知的。它们以及类似的化合物由表达烷基磺酸根的
杂原子标记。其他已知的可用于优选实施方式中的Good缓冲剂和类似化合物包括2- (N-吗
啉代)乙磺酸盐(MES)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸盐(HEPES)、3-[4-(2-羟乙基)-1-哌
嗪]丙磺酸盐(HEPPS)、N-环己基-3-氨基丙磺酸盐(CAPS)、N-环己基-2-氨基乙磺酸盐、
3- {[三(羟甲基)甲基]氨基}丙磺酸盐(TAPS)、3-[N-三(羟甲基)甲氨基]-2-羟基丙
磺酸盐(TAPS0)、2- {[三(羟甲基)甲基]氨基}乙磺酸盐(TES)、哌嗪-N,N’-二(2-乙
磺酸)(PIPES)等。这些缓冲剂的化学式如下所示,其中通过除去OH上的氢形成相应的磺
酸根阴离子:
[0040]
【权利要求】
1.离子液体,其含有式为R-SO3-的磺酸根离子和阳离子,其中R是取代或未取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。
2.根据权利要求1所述的离子液体,其中所述磺酸根离子选自羟乙基磺酸根([ise])、牛磺酸根([tau] )、3_吗啉代丙磺酸根(M0PS)、4_(2_轻乙基)_1_哌嗪丙磺酸根(HEPPS, EPPS)、1,4-哌嗪二乙磺酸根(PIPES)、N-(2-乙酰胺基)_2_氨基乙磺酸根(ACES)、N-环己基-3-氨基丙磺酸根(CAPS)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸根(HEPES)、2-[ (2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基)氨基]乙磺酸根(TES)、N-[三(羟甲基)甲基]-3-氨基丙磺酸根(TAPS)、3-(N-三[羟甲基]甲氨基)-2-羟基丙磺酸根(TAPS0)、以及它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的离子液体,其中所述磺酸根离子是羟乙基磺酸根。
4.根据权利要求2所述的离子液体,其中所述磺酸根离子是牛磺酸根。
5.根据权利要求1所述的离子液体,其中R为取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。
6.根据权利要求1所述的离子液体,其中所述阳离子选自烷基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛鎗(烷基-DABC0?)、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎗、N-乙基-N-甲基吗啉鎗、1-甲基咪唑并[l,2-a]吡啶鎗、四甲基铵、以及它们的混合物。
7.如权利要求6所述的离子液体,其中所述阳离子为1-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛鎗。
8.根据权利要求6所述的离子液体,其中所述阳离子为四甲基铵。
9.根据权利要求6所述的离子液体,其中所述阳离子为1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎗。
10.金属-空气电池,其包括用于氧化燃料的燃料电极,被配置为吸收和还原气态氧的空气电极,和离子液体,所述离子液体含有式为R-SO3-的磺酸根离子和阳离子,其中R是取代或未取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。
11.根据权利要求10所述的金属-空气电池,其中所述磺酸根离子选自羟乙基磺酸根([ise])、牛磺酸根([tau] )、3_吗啉代丙磺酸根(M0PS)、4_(2_轻乙基)_1_哌嗪丙磺酸根(HEPPS, EPPS)、1,4-哌嗪二乙磺酸根(PIPES)、N_(2-乙酰胺基)_2_氨基乙磺酸根(ACES)、N-环己基-3-氨基丙磺酸根(CAPS)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸根(HEPES)、2-[ (2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基)氨基]乙磺酸根(TES)、N-[三(羟甲基)甲基]-3-氨基丙磺酸根(TAPS)、3-(N-三[羟甲基]甲氨基)-2-羟基丙磺酸根(TAPS0)、以及它们的混合物。
12.根据权利要求11所述的金属-空气电池,其中所述磺酸根离子是羟乙基磺酸根。
13.根据权利要求11所述的金属-空气电池,其中所述磺酸根离子是牛磺酸根。
14.根据权利要求10所述的金属-空气电池,其中R为取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。
15.根据权利要求10所述的金属-空气电池,其中所述阳离子选自烷基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛鎗(烷基-DABCO?)、l-乙基-2,3-二甲基咪唑鎗、N-乙基-N-甲基吗啉鎗、1-甲基咪唑并[l,2-a]吡啶鎗、四甲基铵、以及它们的混合物。
16.根据权利要求15所述的金属-空气电池,其中所述阳离子为1-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛鎗。
17.根据权利要求15所述的金属-空气电池,其中所述阳离子为四甲基铵。
18.根据权利要求15所述的金属-空气电池,其中所述阳离子为1-乙基_2,3-二甲基咪唑鎗。
19.一种用于电化学电池的离子导电介质,所述离子导电介质包括含有式为R-S03_的磺酸根离子和阳离子的离子液体,其中R是取代或未取代的具有C2-C2tl碳原子的烷基,所述烷基可以一起形成环。
20.根据权利要求19所述的离子导电介质,其中所述阴离子是羟乙基磺酸根,以及所述阳离子是1-甲基-1,4- 二氮杂双环[2.2.2]辛鎗。
【文档编号】C07C303/00GK103534867SQ201280023680
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2012年4月17日 优先权日:2011年6月17日
【发明者】D·沃尔菲, C·A·弗里森, P·B·约翰森 申请人:流体公司
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