专利名称：2,3-己二酮的清洁生产方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2，3-己二酮的生产方法，尤其涉及一种2，3-己二酮的清洁生产方法。
背景技术：
2，3-己二酮具有甜的奶油、焦糖、水果气味，CAS:3848-24-6, FEMA:2558，我国GB2760-2011规定为可食用香料，编码S0251。主要用于软饮料、冰冻食品、糖果、胶冻、布丁等食品中，同时还是重要的合成中间体，如合成2-甲基-3-异丁基吡嗪等香料。2，3-己二酮因其良好的性能和广泛的应用，国内外对其研究一直不断，目前主要制备方法有:①丙醛与乙酰乙酸乙酯缩聚后，经小时H2O2和钨酸钠氧化，再水解脱羧制得，该工艺污染严重；②甲丁酮与异丙酮经单肟制得，该工艺产率较低；
@亚硝酸异戊酯与2-己酮反应生成3-肟-2-己酮，再水解成2，3-己二酮，如式1，该工艺
收率较低，亚硝酸异戊酯有毒、易燃，且反应中用到了盐酸、硫酸等危险化学品，产生大量废酸水，对环境污染严重。
权利要求
1.一种2，3-己二酮的清洁生产方法，其特征在于包括如下步骤: 第一步，复合催化剂的制备 (O组分I的制备:取5-甲氧基-1，2，4-三氮唑、氯苯和极性溶剂置于反应器中，力口热至回流，并在80-120°C条件下回流9-12小时，得到组分I粗料，将组分I粗料经离心、洗涤、干燥得到组分I，所述的组分I为5-甲氧基-1，2，4-三苯基-1，2，4-三氮唑鎗盐；所述5-甲氧基-1,2，4-三氮唑、氯苯和极性溶剂的重量比为1: (3-5): (5-20);所述的极性溶剂为乙腈或丙酮； (2)组分2的制备:取5-甲氧基噻唑、氯化苄和极性溶剂置于反应器中，加热至回流，并在80-120°C条件下回流9-12小时，得到组分2粗料，将组分2粗料经离心、洗涤、干燥得到组分2，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎗盐；所述5-甲氧基噻唑、氯化苄和极性溶剂的重量比为1: (1-2): (2-10);所述的极性溶剂为乙腈或丙酮； (3)将组分I与组分2按照重量比1: (0.1-10)混合均匀得到复合催化剂； 第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备 将去离子水、亚铁盐、强酸混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为25-50°C，缓慢滴加双氧水，常压反应0.5-5小时，得到的溶液即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；所述双氧水、强酸、亚铁盐和去离子水的重量比为I: (1-10):(1-100):(20-500)； 第三步，2，3-己二酮的制备 Cl)偶联:在反应釜中加入乙醛、正丁醛和复合催化剂，在温度80-150°C、压力1-2.5MPa条件下搅拌反应1-3小时，得到反应液A ;所述乙醛、正丁醛和复合催化剂的重量比为 100: (100-150):(1-15)； (2)粗蒸:将反应液A进行蒸馏，取80°C/-0.1MPa条件下馏分为蒸馏液B ； (3)氧化:将Fe3+-Fe2+氧化还原体系加入到反应蒸馏设备内，搅拌下向反应蒸馏设备内滴加蒸馏液B，在85-110°C条件下反应1-3小时后，收集出馏产品为2，3-己二酮与2，3-丁二酮的混合液；所述Fe3+-Fe2+氧化还原体系与蒸馏液B的重量比为(5-80):1 ; (4)精蒸:将2，3-己二酮与2，3-丁二酮的混合液经分馏塔分离，收集条件为75 0C /-0.6MPa,即得 2，3-己 二酮。
2.根据权利要求1所述2，3-己二酮的清洁生产方法，其特征在于:所述亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁中的任一种；所述强酸为浓硫酸、浓盐酸或浓硝酸中的任一种。
全文摘要
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2,3-己二酮的生产方法，尤其涉及一种2,3-己二酮的清洁生产方法。本发明以乙醛和正丁醛为原料，在复合催化剂作用下反应，经蒸馏去除剩余原料和重组分，蒸馏液经Fe3+-Fe2+氧化还原体系氧化为2,3-丁二酮和2,3-己二酮，再经分馏得到2,3-己二酮，产生极少量废水、废气等，属于清洁生产技术，可实现规模化生产，大大降低成本，提高市场竞争能力，且低碳、环保、经济效益显著。
文档编号C07C49/12GK103113199SQ20131006349
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月28日 优先权日2013年2月28日
发明者王利霞, 赵军侠, 文教刚, 魏建春, 魏子勇, 姚彦涛, 刘付东, 姜作明, 郑大刚, 杨河峰 申请人:河南华龙香料有限公司