专利名称：一种西弗碱类化合物、合成方法及用途的制作方法
技术领域：
本发明属于化合物合成的技术领域。涉及一类新型西弗碱类化合物以及该类化合物的合成方法及用途。
背景技术：
西弗碱(又称席夫碱、西佛碱等)主要是指含有亚胺或甲亚胺特征基团(-RC=N-)的一类有机化合物，通常西弗碱是由胺和活性羰基缩合而成，Hugo SchifT在1864首次报道合成了此类化合物。西弗碱类化合物及其金属配合物在有机合成、催化、分析化学、医学、腐蚀以及光致变色等诸多领域有着重要应用:在有机合成中，西弗碱可以通过氢化反应还原为高级胺，这是有机合成特别是不 对称合成的常用方法(J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1995，1767);在催化领域，近年来人们报道了大量的基于西弗碱配体的金属有机配合物可用于催化烯烃聚合和有机小分子反应(J.Am.Chem.Soc.，2008，130，4984;Eur.J.1norg.Chem.2009，3613 ；四川大学学报(自然科学版)，2001，38(2):230 234);在分析领域，西弗碱作为良好的配体，可以用来鉴别，鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量(Analytica ChimicaActa, 2000,408:83 88);在医学领域，人们发现部分西弗碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性(Hetercycl Commum, 2001, 7 (I): 83 90);在腐蚀领域,某些芳香族的西弗碱经常作为铜的缓蚀剂(Journal Electrochemical Society, 2001, 148 (5): 208 216);在光致变色领域，某些含有特性基团的西弗碱也具有独特的应用(高等学校化学学报，2001，22(6):971 975)。基于西弗碱及其金属化合物合成方便、结构多变、用途广泛等特点，开发合成新的西弗碱类化合物及其金属配合物，具有重要的意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，提供一系列新型的西弗碱类化合物。本发明还要解决的技术问题是提供上述新化合物的合成方法及其用途。本发明要解决的技术问题通过以下技术方案解决。一种西弗碱类化合物，其特征在于具有如下结构:
权利要求
1.一种西弗碱类化合物，其特征在于，具有如下结构:
2.根据权利要求1所述的西弗碱类化合物，其特征在于，具有如下结构:
3.—种权利要求1的西弗碱类化合物的合成方法，其特征在于 首先以2，6-二甲基溴苯为原料，以N-溴代丁二酰亚胺为溴代试剂，并以过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈为引发剂，或者直接以Br2为溴代试剂，在非质子性溶剂中溴代完成后，在甲酸或/和乙酸中加热至水解，水解产物经分离后得2-溴-3-溴甲基苯甲醛；所述的非质子溶剂为四氯化碳、苯、氯仿、二氯乙烷、二氯甲烷、乙腈、二甲基甲酰胺、四氢呋喃或者他们的任意比例混合物；溴代试剂的用量为每摩尔2，6- 二甲基溴苯使用2.6 3.2摩尔，非质子溶剂的用量为每摩尔2，6- 二甲基溴苯使用3 10升，引发剂的用量为每摩尔N-溴代丁二酰亚胺使用0.01 0.05摩尔，甲酸或/和乙酸的用量为每摩尔2，6-二甲基溴苯使用3 10升； 然后用2-溴-3-溴甲基苯甲醛与芳香伯胺发生缩合反应直接合成西弗碱类化合物；或先用2-溴-3-溴甲基苯甲醛与芳香伯胺发生缩合反应，得到的缩合产物再与酚类化合物、硫酚类化合物或仲胺发生取代反应两步合成西弗碱类化合物。
4.根据权利要求3所述的西弗碱类化合物的合成方法，其特征在于，所述的缩合反应步骤为，将2-溴-3-溴甲基苯甲醛溶于甲醇或乙醇，加入芳香伯胺，并加入催化剂量的甲酸，当Z=NH时，则不加入甲酸，搅拌至2-溴-3-溴甲基苯甲醛耗尽；所述的取代反应步骤为，将所述的缩合产物与酚类化合物或硫酚类化合物或仲胺加入到丙酮、甲苯或苯中，并加入无水碳酸钾，搅拌下回流，反应至薄层色谱检测不到所加的缩合产物，滤除不溶物并将母液浓缩；所述的甲醇或乙醇的用量为每摩尔2-溴-3-溴甲基苯甲醛使用2 6升；所述的芳香伯胺与2-溴-3-溴甲基苯甲醛的摩尔比为I 4: I ;所述的酚类、硫酚类或仲胺与缩合产物的摩尔比为1:1 ;所述的无水碳酸钾与缩合产物的摩尔比为1:1;所述的丙酮、甲苯或苯的用量为每摩尔缩合产物使用2 10升。
5.根据权利要求3或4所述的西弗碱类化合物的合成方法，其特征在于，所述的芳香伯胺为2，6-二甲基苯胺、2，6-二乙基苯胺、2，6-二异丙基苯胺；所述的酚类化合物为2，6-二甲基苯酚、2，6-二异丙基苯酚；所述的硫酚类化合物为2，6-二甲基苯硫酚；所述的仲胺为二苯胺。
6.一种权利要求1的西弗碱类化合物的用途，其特征在于，西弗碱类化合物作为金属有机配体，与金属化合物通过转移金属化或氧化加成反应，合成钳形金属配合物，所述的金属化合物为过渡金属化合物或稀土化合物。
7.根据权利要求6所述的西弗碱类化合物的用途，其特征在于所述的金属化合物为Ni (Ph3P) 4、YCl3 或 YCl3 (THF) 3.5、LuCl3 或 LuCl3 (THF) 3.5、GdCl3 或 GdCl3 (THF) 3。
8.根据权利要求6所述的西弗碱类化合物的用途，其特征在于，所述的钳形金属配合物的结构为:
9.根据权利要求6所述的西弗碱类化合物的用途，其特征在于，所述的钳形金属配合物的结构为:
全文摘要
本发明的一种西弗碱类化合物、合成方法及用途属于化合物合成的技术领域。西弗碱类化合物的合成方法，首先以2,6-二甲基溴苯为原料，以NBS或Br2为溴代试剂，在非质子性溶剂中溴代完成，水解产物经分离后得2-溴-3-溴甲基苯甲醛；再与芳香伯胺发生缩合反应直接合成西弗碱类化合物；或得到缩合产物再与酚类、硫酚类化合物或仲胺发生取代反应两步合成西弗碱类化合物。西弗碱类化合物用途是作为金属有机配体合成钳形金属配合物。本发明的原料为常见化工原料，简单易得，溶剂可蒸馏回收利用，合成简单产率高，便于大规模生产降低成本；西弗碱类化合物合成的钳形金属配合物，可用于催化烯烃聚合及有机小分子反应。
文档编号C07C323/29GK103232365SQ20131015569
公开日2013年8月7日 申请日期2013年5月1日 优先权日2013年5月1日
发明者母瀛, 张敬顺, 高伟 申请人:吉林大学