四芳基芘类衍生物、制备方法和应用及电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种四芳基芘类衍生物、制备方法和应用及电致发光器件，所述四芳基芘类衍生物为1,3,5,9-四芳基芘衍生物，其结构通式为；其中，Ar表示、、、、或。所述四芳基芘类衍生物具有非平面蝴蝶状的刚性结构，与其它高荧光量子效率基团相连，可以很好地增强整个化合物分子的刚性，提高化合物的玻璃化转换温度，进一步增强发光器件的稳定性，同时抑制化合物分子之间的π-π堆积，降低电致发光光谱的红移程度，提高荧光发光器件的效率。
【专利说明】四芳基芘类衍生物、制备方法和应用及电致发光器件
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机发光材料领域，尤其涉及一种四芳基芘类衍生物、制备方法和应用及电致发光器件。
【背景技术】
[0002]有机发光二极管(OLED)经过二十多年的发展，越来越多的有机发光材料被开发出来，最先应用于蓝光荧光发光材料的一些基团也得到进一步的完善，如蒽
【权利要求】
1.一种四芳基芘类衍生物，其特征在于，所述四芳基芘类衍生物为1，3，5，9-四芳基芘衍生物，其结构通式为
2.一种四芳基芘类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘的合成:室温下，将2-叔丁基芘、Fe粉溶解于二氯甲烷中，经过搅拌10~20 min后，在剧烈搅拌条件下，逐滴加入Br2的二氯甲烷溶液，室温下继续搅拌3~6 h;加入Na2S2O3溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用饱和食盐水以及水洗涤，同时将有机溶剂蒸发掉，得灰色粗产物，用热CHCl3重结晶，得所述1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘；其中，2-叔丁基芘、Fe粉、Br2之间的摩尔质量比为1: (4~10.0): (4~15.0)，2-叔丁基芘与反应用二氯甲烷的摩尔质量比例为1: (10~100)； 1,3,5, 9-四芳基芘衍生物的合成:将所述1，3，5，9-四溴_7_叔丁基芘通过Ul Imann反应或Suzuki反应合成所述1，3，5，9-四芳基芘衍生物。
3.根据权利要求2所述的四芳基芘类衍生物的制备方法，其特征在于，所述Ullmann反应过程如下: 将所述1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘与咔唑基团溶解于干燥DMPU中，加入碘化亚铜、碳酸钾以及18-冠-6醚，在氮气环境下加热至14(T200 °C，反应24~48小时；待反应液冷却至室温，加水烊灭反应，二氯甲烷萃取，用水洗涤，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，同时将有机溶剂蒸发掉，得白色粗产物，用二氯甲烷与正已烷重结晶，在高真空条件下升华得所述四芳基芘类衍生物； 其中，1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘、咔唑基团、碳酸钾、碘化亚铜、18-冠醚-6之间的摩尔质量比为 1: (4.0 ~8.0): (8 ~40): (0.04 ~0.30): (0.04 ~0.30)，DMPU 与咔唑基团的摩尔质量比为(5~10):1。
4.根据权利要求3所述的四芳基芘类衍生物的制备方法，其特征在于，所述咔唑基团为咔唑或3，6- 二(叔丁基)咔唑。
5.根据权利要求2所述的四芳基芘类衍生物的制备方法，其特征在于，所述Suzuki反应过程如下:将1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘，起始原料A溶解于甲苯溶液中，同时加入碳酸钾水溶液、乙醇以及催化剂Pd (PPh3)4，在氮气环境中加热至7(Tl80°C，避光反应回流8~48小时；冷却至室温，加水洗涤，二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，除去有机溶剂，用二氯甲烷与正已烷重结晶或柱层析方法，得所述四芳基芘类衍生物； 其中，所述起始原料A为3-频那醇硼酸酯咔唑基团或三芳胺基团；1，3，5,9-四溴-7-叔丁基花、起始原料A、碳酸钾、Pd(PPh3)4之间的摩尔质量比为1: (4.0 ^ 10.0): (4~20): (0.04~0.40)，甲苯与无水乙醇的体积比例为(5~100):1。
6.根据权利要求5所述的四芳基芘类衍生物的制备方法，其特征在于，所述起始原料A为4-频那醇硼酸酯三苯胺、4-频那醇硼酸酯-4'，4" -二甲基三苯胺、3-频那醇硼酸酯-N-苯基咔唑或3-频那醇硼酸酯-N-4-叔丁基苯基咔唑。
7.—种如权利要求1所述的四芳基芘类衍生物的应用，其特征在于，将所述1，3，5，9-四芳基芘衍生物作为蓝光荧光发光材料用于制备电致发光器件。
8.—种电致发光器件，其特征在于，所述电致发光器件包括设置在基板上的阳极、阴极以及设置在阳极与阴极之间的发光层，所述发光层中含有如权利要求1所述的1，3，5，9-四芳基芘衍生物。
9.根据权利要求8所述的电致发光器件，其特征在于，所述基板为玻璃，所述阳极为导电玻璃衬底层，所述阴极为铝电极；所述导电玻璃衬底层与铝电极之间依次设置有空穴注入层，发光层，电子传输层，电子注入层；所述空穴注入层，发光层，电子传输层，电子注入层从里向外依次为附着在玻璃上。
10.根据权利要求8所述的电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层为PEDOT:PSS的水溶液。
【文档编号】C07C211/54GK103539725SQ201310184286
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2013年5月17日 优先权日:2013年5月17日
【发明者】黄宏 申请人:Tcl集团股份有限公司